金屬有機(jī)框架（MOFs）因具有優(yōu)異的磁性,發(fā)光性和多孔性而備受關(guān)注。吡啶二羧酸配體中含有多個(gè)氮原子和氧原子,配位點(diǎn)較多,金屬與不同的配位點(diǎn)反應(yīng),可以產(chǎn)生不同的結(jié)構(gòu)。吡啶團(tuán)具有剛性共軛平面,配位后可能會(huì)產(chǎn)生良好的熒光性。羧基脫質(zhì)子結(jié)合金屬離子后能有效的傳遞磁耦合,羧基以不同的配位方式橋聯(lián)金屬陽離子,會(huì)呈現(xiàn)不同的磁行為。吡啶基、羧基在同一分子中,更容易得到新型結(jié)構(gòu)的分子,而且使其具有更加獨(dú)特的磁學(xué)和熒光性質(zhì)。本論文利用吡啶二羧酸類配體合成了8個(gè)功能配合物,磁性和熒光性質(zhì)優(yōu)異。研究工作主要分為以下幾個(gè)部分:1.5-（4-吡啶酰胺基）間苯二羧酸過渡金屬配合物的熒光研究通過相應(yīng)金屬離子（Ⅱ）和5-（4-吡啶酰胺基）間苯二羧酸（H₂L¹）的溶劑熱反應(yīng),成功制備了兩種發(fā)光配位聚合物（CPs）{[Zn（L¹）H₂O)₂]·H₂O}_n（1）和{[Cd（L¹）（H₂O）₂]·4H_... 

【文章來源】：淮北師范大學(xué)安徽省

【文章頁數(shù)】：96 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O結(jié)構(gòu)及不同濃度NB滴定的熒光光譜圖

第一章緒論基于吡啶基間苯二羧酸配體的金屬配合物的合成與性質(zhì)研究4及脫附能力。最后利用XRD，紫外，X射線光電子能譜（XPS）等對(duì)一些現(xiàn)象進(jìn)行機(jī)理研究與解釋。1.4羧基橋配合物的研究進(jìn)展2016年，InorganicChemistry雜志上報(bào)道了張獻(xiàn)明課題組利用溶劑熱合成的方法，通過[Zn2(COO)4]簇和富含π電子的三聯(lián)苯四羧酸構(gòu)筑了一種具有NbO網(wǎng)結(jié)構(gòu)的[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O的多孔發(fā)光鋅(II)金屬有機(jī)骨架(MOF)(x≈1，apy=氨基吡啶，H4tptc=三聯(lián)苯-3,3",5,5"-四羧酸)，并對(duì)其進(jìn)行了表征。有趣的是，該材料在蒸氣和溶液中(高達(dá)216wt％)顯示出可逆的I2吸附。對(duì)I2的強(qiáng)親和力主要是由于它具有大的孔隙率，共軛的π電子芳香族體系，鹵素鍵和供電子氨基。發(fā)光研究表明，通過熒光淬滅對(duì)缺電子的硝基苯爆炸物表現(xiàn)出高敏感性[13]。圖1-1[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O結(jié)構(gòu)及不同濃度NB滴定的熒光光譜圖圖1-2碘吸附顏色變化和吸附動(dòng)力學(xué)曲線及碘脫附的紫外-可見光譜青霉胺(Pen)是一種重要的藥物手性化合物，是青霉素降解產(chǎn)物，分為D-Pen和L-Pen兩種對(duì)映異構(gòu)體。D-Pen廣泛應(yīng)用于治療類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎、重金屬中毒等，而L-Pen具有相當(dāng)大的毒性，可導(dǎo)致神經(jīng)炎和骨髓炎等。2018年，張慶富課題組用酰胺配體合成了一種手性發(fā)光MOF材料[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n，用

基于吡啶基間苯二羧酸配體的金屬配合物的合成與性質(zhì)研究第一章緒論5于青霉胺的選擇性檢測(cè)[14]。圖1-3配體與[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n結(jié)構(gòu)；不同濃度D-Pen和L-Pen滴定的熒光光譜2018年，馬錄芳實(shí)驗(yàn)室利用5"-羧基-(1,1"-3",1""-三聯(lián)苯)-4,4""-二羧酸成功合成三維多孔[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O[bpe=1,2-二(吡啶-4-基)乙烯]。在不同溫度下對(duì)N2，CH4，CO2的氣體吸附行為表明，對(duì)CO2具有高吸收和選擇性。還具有良好的有機(jī)染料選擇和吸附能力，可以在短時(shí)間內(nèi)分離剛果紅(CR)和亞甲基藍(lán)(MB)[15]。圖1-4[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O結(jié)構(gòu)；配合物195K時(shí)對(duì)CO2和CH4的吸附等溫線；298K時(shí)CH4對(duì)CO2的選擇性吸附等溫線2019年，作者所在實(shí)驗(yàn)室選擇5-（2-硝基-4-羧基苯基）間苯二羧酸為主配體構(gòu)筑的Ln-MOFs（Ln=Pr，Gd，Dy，Ho），通過雙羧基橋的磁耦合呈現(xiàn)反鐵磁相互作用。此外，Dy-MOF在零直流場(chǎng)下顯示出慢弛豫行為[16]。

【參考文獻(xiàn)】：
碩士論文
[1]芳香羧酸基稀土晶態(tài)MOFs材料的合成與熒光性質(zhì)的研究[D]. 唐豫媛.西南交通大學(xué) 2018
[2]金屬—有機(jī)框架材料的設(shè)計(jì)合成及其用于重金屬離子探測(cè)的研究[D]. 王晉同.浙江大學(xué) 2018



本文編號(hào)：3250617