金屬有機框架（MOFs）因具有優(yōu)異的磁性,發(fā)光性和多孔性而備受關注。吡啶二羧酸配體中含有多個氮原子和氧原子,配位點較多,金屬與不同的配位點反應,可以產生不同的結構。吡啶團具有剛性共軛平面,配位后可能會產生良好的熒光性。羧基脫質子結合金屬離子后能有效的傳遞磁耦合,羧基以不同的配位方式橋聯(lián)金屬陽離子,會呈現(xiàn)不同的磁行為。吡啶基、羧基在同一分子中,更容易得到新型結構的分子,而且使其具有更加獨特的磁學和熒光性質。本論文利用吡啶二羧酸類配體合成了8個功能配合物,磁性和熒光性質優(yōu)異。研究工作主要分為以下幾個部分:1.5-（4-吡啶酰胺基）間苯二羧酸過渡金屬配合物的熒光研究通過相應金屬離子（Ⅱ）和5-（4-吡啶酰胺基）間苯二羧酸（H₂L¹）的溶劑熱反應,成功制備了兩種發(fā)光配位聚合物（CPs）{[Zn（L¹）H₂O)₂]·H₂O}_n（1）和{[Cd（L¹）（H₂O）₂]·4H_... 

【文章來源】：淮北師范大學安徽省

【文章頁數(shù)】：96 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O結構及不同濃度NB滴定的熒光光譜圖

第一章緒論基于吡啶基間苯二羧酸配體的金屬配合物的合成與性質研究4及脫附能力。最后利用XRD，紫外，X射線光電子能譜（XPS）等對一些現(xiàn)象進行機理研究與解釋。1.4羧基橋配合物的研究進展2016年，InorganicChemistry雜志上報道了張獻明課題組利用溶劑熱合成的方法，通過[Zn2(COO)4]簇和富含π電子的三聯(lián)苯四羧酸構筑了一種具有NbO網(wǎng)結構的[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O的多孔發(fā)光鋅(II)金屬有機骨架(MOF)(x≈1，apy=氨基吡啶，H4tptc=三聯(lián)苯-3,3",5,5"-四羧酸)，并對其進行了表征。有趣的是，該材料在蒸氣和溶液中(高達216wt％)顯示出可逆的I2吸附。對I2的強親和力主要是由于它具有大的孔隙率，共軛的π電子芳香族體系，鹵素鍵和供電子氨基。發(fā)光研究表明，通過熒光淬滅對缺電子的硝基苯爆炸物表現(xiàn)出高敏感性[13]。圖1-1[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O結構及不同濃度NB滴定的熒光光譜圖圖1-2碘吸附顏色變化和吸附動力學曲線及碘脫附的紫外-可見光譜青霉胺(Pen)是一種重要的藥物手性化合物，是青霉素降解產物，分為D-Pen和L-Pen兩種對映異構體。D-Pen廣泛應用于治療類風濕關節(jié)炎、重金屬中毒等，而L-Pen具有相當大的毒性，可導致神經炎和骨髓炎等。2018年，張慶富課題組用酰胺配體合成了一種手性發(fā)光MOF材料[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n，用

基于吡啶基間苯二羧酸配體的金屬配合物的合成與性質研究第一章緒論5于青霉胺的選擇性檢測[14]。圖1-3配體與[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n結構；不同濃度D-Pen和L-Pen滴定的熒光光譜2018年，馬錄芳實驗室利用5"-羧基-(1,1"-3",1""-三聯(lián)苯)-4,4""-二羧酸成功合成三維多孔[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O[bpe=1,2-二(吡啶-4-基)乙烯]。在不同溫度下對N2，CH4，CO2的氣體吸附行為表明，對CO2具有高吸收和選擇性。還具有良好的有機染料選擇和吸附能力，可以在短時間內分離剛果紅(CR)和亞甲基藍(MB)[15]。圖1-4[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O結構；配合物195K時對CO2和CH4的吸附等溫線；298K時CH4對CO2的選擇性吸附等溫線2019年，作者所在實驗室選擇5-（2-硝基-4-羧基苯基）間苯二羧酸為主配體構筑的Ln-MOFs（Ln=Pr，Gd，Dy，Ho），通過雙羧基橋的磁耦合呈現(xiàn)反鐵磁相互作用。此外，Dy-MOF在零直流場下顯示出慢弛豫行為[16]。

【參考文獻】：
碩士論文
[1]芳香羧酸基稀土晶態(tài)MOFs材料的合成與熒光性質的研究[D]. 唐豫媛.西南交通大學 2018
[2]金屬—有機框架材料的設計合成及其用于重金屬離子探測的研究[D]. 王晉同.浙江大學 2018



本文編號：3250617