五元環(huán)和六元環(huán)是許多藥物及生物活性分子中的基本結(jié)構(gòu)單元,廣泛存在于各種天然產(chǎn)物中.因此,開發(fā)高效的合成方法構(gòu)筑五元/六元環(huán)一直是有機合成的熱點課題之一.其中,由于過渡金屬釕（Ru）催化1,6-烯炔的環(huán)化反應具備原子經(jīng)濟、反應條件溫和、對官能團兼容性好、產(chǎn)率和選擇性高等特點,近年來得到了研究者的廣泛青睞.基于反應機理及產(chǎn)物的多樣性,簡要綜述了Ru催化1,6-烯炔環(huán)化反應的發(fā)展歷程和最新進展. 

【文章來源】：上海師范大學學報(自然科學版). 2020,49(04)

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【部分圖文】：

Ru催化烯炔環(huán)化反應的氧化環(huán)化機理（其中R表示不同基團；X表示化合物的鍵連原子）

然而，金屬Ru絡合物與1,6-烯炔也可以通過烯丙基C-H活化機理同樣制備出含有1,3-二烯或1,4-二烯的環(huán)狀化合物，如圖2所示.這種機理的關鍵在于當金屬Ru與1,6-烯炔的C=C雙鍵配位之后，直接通過烯丙基C-H活化的方式產(chǎn)生烯丙基釕中間體；然后再通過氫金屬化的策略得到相應的乙烯基釕中間體，最后再通過金屬還原消除的方法制備出二烯類化合物，其中產(chǎn)物的類型與1,6-烯炔的結(jié)構(gòu)有重要的關系[6].1.3 C≡C活化機理

一般情況下，如果在烯炔環(huán)化反應中所采用的金屬Ru絡合物含有強吸電子配體，那么這種金屬Ru絡合物可以作為一種較強的路易斯酸，通過C≡C活化機理將1,6-烯炔轉(zhuǎn)化為一系列重要的環(huán)狀化合物.如圖3所示，采用強親電/親三鍵的金屬Ru絡合物為催化劑，那么金屬Ru絡合物首先能夠與1,6-烯炔配位形成η2-配合物，然后通過6-endo-dig或5-exo-dig環(huán)化反應的方式分別產(chǎn)生金屬Ru活性中間體，再通過分子內(nèi)重排和金屬消除等步驟最后制備出雙環(huán)[4.1.0]庚烯類化合物或者復分解產(chǎn)物[7].1.4 復分解機理


本文編號：3236476