�；柰榛衔锱c醛性質(zhì)相似,具有獨(dú)特的物理、化學(xué)性質(zhì)。雖然反應(yīng)活性較低,但在強(qiáng)堿或者強(qiáng)親核試劑存在條件下,該類化合物可以與親核試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)。然而,已知文獻(xiàn)報(bào)道中,在溫和條件下實(shí)現(xiàn)�；柰榛衔锏挠H核加成反應(yīng)相對(duì)較少。因此,實(shí)現(xiàn)溫和反應(yīng)條件下�；柰榕c親核試劑的親核加成反應(yīng)仍具有挑戰(zhàn)性。本文研究的主要內(nèi)容是在不同類型的催化模式下實(shí)現(xiàn)酰基硅烷化合物的親核加成反應(yīng)。具體內(nèi)容如下:1、以有機(jī)小分子雙官能團(tuán)硫脲為催化劑,實(shí)現(xiàn)羧酸與�；柰榛衔锏拿擊�/加成反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物可以通過催化劑來調(diào)控:以1,8-二氮雜環(huán)十一烯（DBU）為催化劑時(shí)得到Brook重排的產(chǎn)物;在雙官能團(tuán)硫脲催化劑作用下可以得到脫羧/加成反應(yīng)的產(chǎn)物。該方法條件溫和、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)底物的廣譜性較好。2、以三乙烯二胺（DABCO）作為催化劑,實(shí)現(xiàn)了水相條件下二氰基烯烴與�；柰榛衔锏牟逑┯H核加成反應(yīng)。研究表明:該反應(yīng)只能在水相中得到親核加成產(chǎn)物。而在有機(jī)相中,產(chǎn)物會(huì)在催化劑DABCO的作用下快速分解。機(jī)理研究過程表明:水中的氫鍵在該類插烯親核加成反應(yīng)中起著決定性的作用,根據(jù)此反應(yīng)現(xiàn)象我們提出了“水上接力化學(xué)”的概念。3、在氯... 

【文章來源】：淮北師范大學(xué)安徽省

【文章頁(yè)數(shù)】：139 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 背景介紹
    1.1 引言
    1.2 �；柰榈闹苽�
    1.3 �；柰榛衔飬⑴c的反應(yīng)研究歷程
        1.3.1 有機(jī)金屬化合物參與的Brook重排反應(yīng)
        1.3.2 非有機(jī)金屬試劑參與的Brook重排反應(yīng)
    1.4 酰硅化合物的加成反應(yīng)
        1.4.1 有機(jī)金屬試劑參與的�；柰榧映煞磻�(yīng)
        1.4.2 有機(jī)催化的�；柰榧映煞磻�(yīng)
    1.5 小結(jié)
    1.6 參考文獻(xiàn)
第二章 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器
    2.1 試劑及來源
    2.2 儀器
第三章 催化劑調(diào)控的β-酮酸與�；柰榛衔锏募映珊虰rook重排反應(yīng)
    3.1 研究背景
        3.1.1 金屬催化的脫羧反應(yīng)
        3.1.2 有機(jī)催化的脫羧反應(yīng)
        3.1.3 光催化的脫羧反應(yīng)
    3.2 設(shè)計(jì)思路
    3.3 Brook重排條件優(yōu)化
        3.3.1 重排反應(yīng)底物拓展
        3.3.2 加成反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.3.3 加成反應(yīng)底物拓展
        3.3.4 不對(duì)稱反應(yīng)探索
        3.3.5 小結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)操作步驟
            3.4.1.1 重排反應(yīng)的操作步驟
            3.4.1.2 加成反應(yīng)的操作步驟
        3.4.2 底物制備
            3.4.2.1 �；柰榛衔锏闹苽�
            3.4.2.2 β-酮酸底物的制備
    3.5 化合物表征數(shù)據(jù)
    3.6 參考文獻(xiàn)
第四章 水相介質(zhì)下�；柰榛衔锱c二氰基烯烴插烯醛醇縮合反應(yīng)
    4.1 研究背景
    4.2 設(shè)計(jì)思路
    4.3 反應(yīng)條件優(yōu)化
        4.3.1 反應(yīng)底物拓展
        4.3.2 反應(yīng)機(jī)理探究
        4.3.3 小結(jié)
    4.4 實(shí)驗(yàn)部分
        4.4.1 實(shí)驗(yàn)操作步驟
        4.4.2 底物的制備
            4.4.2.1 �；柰榈闹苽�
            4.4.2.2 二氰基烯烴的制備
    4.5 化合物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
    4.6 參考文獻(xiàn)
第五章 ZnCl_2水合物催化�；柰榛衔锏腜rins反應(yīng)
    5.1 研究背景
        5.1.1 Lewis酸催化的Prins反應(yīng)
        5.1.2 Br(?)nsted酸催化的Prins反應(yīng)
        5.1.3 有機(jī)酸催化的Prins反應(yīng)
    5.2 設(shè)計(jì)思路
    5.3 反應(yīng)條件優(yōu)化
        5.3.1 反應(yīng)底物拓展
        5.3.2 反應(yīng)機(jī)理探究
        5.3.3 小結(jié)
    5.4 實(shí)驗(yàn)部分
        5.4.1 實(shí)驗(yàn)操作步驟
        5.4.2 底物的制備
            5.4.2.1 烯烴的制備
    5.5 化合物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
    5.6 參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
附錄Ⅰ 部分產(chǎn)物NMR圖譜
附錄Ⅱ 碩士研究生期間已發(fā)表論文題錄
致謝



本文編號(hào)：3230993