含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物、具有重要生理活性的藥物分子和功能材料中。因此,發(fā)展高效、高選擇性的合成雜環(huán)化合物的方法是現(xiàn)代有機(jī)合成發(fā)展的熱點(diǎn)領(lǐng)域。一直以來(lái),腙在快速構(gòu)建多種多樣的含氮雜環(huán)化合物領(lǐng)域中占有著重要的研究地位。然而,傳統(tǒng)的以腙為原料合成含氮雜環(huán)化合物仍然存在一些缺點(diǎn),如反應(yīng)選擇性差,反應(yīng)條件苛刻等。近年來(lái),可見(jiàn)光催化在碳-碳、碳-雜鍵的形成以及在雜環(huán)化合物合成上的應(yīng)用,為有機(jī)合成反應(yīng)提供了一條新的思路。在此基礎(chǔ)上,本論文主要研究了以腙為底物合成一系列含氮雜環(huán)化合物,并著重將光氧化還原催化策略應(yīng)用到此類雜環(huán)合成中。首先,研究了可見(jiàn)光催化基于腙的自由基成環(huán)反應(yīng)。（1）利用了可見(jiàn)光誘導(dǎo)的氮-氫鍵直接轉(zhuǎn)變?yōu)榈杂苫牟呗?實(shí)現(xiàn)了α-鹵代腙和β-羰基酯的光催化自由基環(huán)化反應(yīng),合成一系列具有生物活性的吡唑啉類衍生物。（2）以α-溴代酰腙和四氫異喹啉為原料,利用光催化氧化還原形成關(guān)鍵的亞胺陽(yáng)離子中間體,最終環(huán)化得到[1,2,4]-三嗪并[3,4-a]異喹啉類衍生物。在該反應(yīng)體系里需要加入當(dāng)量的BrCCl3作為額外的氧化劑,來(lái)完成光催化劑的再生。（3）以四甲基胍（TMG）為堿,實(shí)現(xiàn)了環(huán)境... 

【文章來(lái)源】：南京理工大學(xué)江蘇省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：159 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１．５５光催化劑引起的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移過(guò)程??

圖２．１可見(jiàn)光催化活化含氮分子??

圖２．２可見(jiàn)光誘導(dǎo)的氧化／［３＋２］環(huán)加成／芳構(gòu)化串聯(lián)反應(yīng)??３４??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)[J]. 郭興偉,李志平,李朝軍.  化學(xué)進(jìn)展. 2010(07)



本文編號(hào)：3230849