碗狀或錐狀的多環(huán)芳烴（即納米錐、巴基碗）是除C60和碳納米管外的另一具有彎曲π共軛體系的重要材料,自上世紀90年代Scott和Siegel等人實現(xiàn)真空閃速熱解法（FVP）氣相合成心輪烯（corannulene）后便得到廣泛研究。心輪烯作為巴基碗和錐角為112.9°的納米錐的最小結(jié)構(gòu)單元,是構(gòu)筑更大的納米錐和巴基碗重要的合成子,在其外圍稠合多個六元環(huán)得到納米錐,若引入額外的五元環(huán)便得到巴基碗。由于他們獨特的結(jié)構(gòu)和豐富的電子及其在表面的不均勻分布,展現(xiàn)出許多優(yōu)異的物理化學性質(zhì),在掃描探針,場發(fā)射,分子識別,金屬配位,超分子自組裝,電導等方面具有重要應(yīng)用。碗狀或錐狀的多環(huán)芳烴存在較大的張力,在有機合成化學中存在一定挑戰(zhàn)性。納米錐的制備通常借助于激光蒸發(fā)法,熱解法和化學氣相沉積法,且僅作為碳納米管和石墨烯的“副產(chǎn)物”伴隨而成,無法量產(chǎn)是阻礙納米錐發(fā)展的最重要因素。對于巴基碗,FVP法在形成彎曲的化學鍵時不失為一種有效手段,但是苛刻的反應(yīng)條件,極差的官能團容忍性等因素使得非熱解反應(yīng)策略的研究顯得十分必要。近些年,科學家們報道了 Mizoroki-Heck和[（2+2）+2]環(huán)加成等反應(yīng)作為成環(huán)的... 

【文章來源】：廈門大學福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２：具有不同錐角的納米錐（ａ－ｄ對應(yīng)１９．２

解方法經(jīng)常被應(yīng)用于將平面多環(huán)芳烴（ｐｌａｎａｒ?ＰＡＨｓ）分子轉(zhuǎn)變成曲面多環(huán)芳烴??（ｃｕｒｖｅｄｇｅｏｄｅｓｉｃｐｏｌｙａｒｅｎｅ）。目前為止，大部分結(jié)構(gòu)得到表征的巴基碗都是通過??ＦＶＰ法制備的，總結(jié)于圖１－３中［４４］。??考勝魏費贊??１費狨應(yīng)翁??ｆ麵德＃??圖１－３：?ＦＶＰ法制備的巴基碗??心輪婦（ｃｏｒａｎｎｕｌｅｎｅ）是Ｃ６Ｕ中保持彎曲結(jié)構(gòu)的最小單元，最早由Ｌａｗｔｏｎ和??Ｂａｒｔｈ于１９６６年實現(xiàn)液相全合成⑴，熔點２６８？２６９°Ｃ，心輪烯可以在此高溫下保??持不分解。Ｓｃｏｔｔ等人猜測心輪烯可能可以在ＦＶＰ條件下存活下來，并于１９９１年??３??

?［４５］以７，１０－二乙炔基熒蒽為反應(yīng)底物，ｌ〇〇（ＴＣ下實現(xiàn)ＦＶＰ法制備心輪燦；同時提??出了可能的反應(yīng)機理，如圖１－４所示，７，１０－二乙炔基熒蒽分子首先進行Ｒｏｇｅｒ??Ｂｒｏｗｎ重排生成碳孤對電子，進而插入到鄰近的苯環(huán)中的Ｃ－Ｈ鍵，并重復上述??兩個步驟，最終實現(xiàn)心輪烯的制備。??Ｊ?Ｒｏｇｅｒ?Ｂｒｏｗｎ?Ａ??ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ?ｒｅｐｅａｔ??Ｏｗ?，ｎｔｂ〇〇＾Ｈ??圖１－４：?７，１０－二乙炔基熒蒽為底物ＦＶＰ法制備心輪烯的機理??心輪烯的ＦＶＰ法成功合成，開辟了?ＦＶＰ法制備巴基碗的新天地。然而當反??應(yīng)前體只含（ｓｐ２）?Ｃ－Ｈ鍵時，由于前體分子中的這些Ｃ－Ｈ鍵性質(zhì)過于相似，導??致形成（ｓｐ２）Ｃ－（ｓｐ２）Ｃ時選擇性極差，尤其對于那些需要形成多個Ｃ－Ｃ鍵的??反應(yīng)。基于以上考慮


本文編號：3229206