金屬有機(jī)配合物因兼具無機(jī)化合物和有機(jī)化合物二者的優(yōu)點(diǎn)而在催化劑、分析測試、功能材料、生物醫(yī)藥等方面有廣泛的應(yīng)用。在眾多金屬有機(jī)配合物中,金屬銥配合物因其優(yōu)異的發(fā)光性能而備受關(guān)注,并應(yīng)用于OLEDs、LECs、細(xì)胞成像、化學(xué)傳感等多個領(lǐng)域。近年來,金屬銥配合物被發(fā)現(xiàn)具有良好的二階和三階非線性光學(xué)響應(yīng),并且其非線性光學(xué)性能可通過多種方式進(jìn)行調(diào)節(jié)（如引入供/吸電子基團(tuán)、增加體系的共軛效應(yīng)等）。除此之外,金屬到配體之間的電荷轉(zhuǎn)移及配體間的電荷轉(zhuǎn)移也可有效調(diào)節(jié)金屬銥配合物的非線性光學(xué)響應(yīng)。本文主要研究以銥二氯橋化合物[（ppz）₂Ir（μ-Cl）]₂和[（dfppz）₂Ir（μ-Cl）]₂為前軀構(gòu)筑單元的金屬有機(jī)配合物的合成及其性能表征,共合成了八種未見文獻(xiàn)報(bào)道的金屬銥配合物1–8。通過研究金屬銥配合物結(jié)構(gòu)的變化對三階非線性光學(xué)性能、光物理性能、熱穩(wěn)定性的影響規(guī)律,探討它們之間的構(gòu)效關(guān)系,為進(jìn)一步利用分子工程技術(shù)來調(diào)控非線性光學(xué)性能以期發(fā)展新型非線性光學(xué)材料奠定了基礎(chǔ)。1.以銥二氯橋化合物[（ppz）

【文章來源】：江蘇大學(xué)江蘇省

【文章頁數(shù)】：90 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

金屬銥配合物的分類Fig.1.1Classificationofmetaliridiumcomplexes

江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文5層為d6電子組態(tài)，且具有相對低的躍遷能，通常能與C^N、N^N及O^O類配體配位形成穩(wěn)定的六配位金屬銥配合物。2008年，Dragonetti與其合作者[62]設(shè)計(jì)和合成了一系列基于1.10-菲羅啉的陽離子銥配合物[Ir(ttpy)2(5-R-1,10-phen)][PF6]、[Ir(pq)2(5-R-1,10-phen)][PF6]和[Ir(ppy)2(5-R-1,10-phen)][PF6](R=Me,NO2)，如圖1.2所示，并探索C^N配體結(jié)構(gòu)的變化對配合物的發(fā)光和非線性光學(xué)(NLO)響應(yīng)的影響。研究表明，當(dāng)螯合配體由ppy轉(zhuǎn)變?yōu)閜q，配合物的非線性響應(yīng)不會發(fā)生較大的改變，而其中ttpy對應(yīng)的配合物具有較低的NLO響應(yīng)且發(fā)光度較差，這是由于與ppy和pq相比，ttpy的存在會引起配合物的HOMO能級大幅度下降。圖1.2基于1.10-菲羅啉的陽離子銥配合物的結(jié)構(gòu)圖Fig.1.2Structurediagramofcationiciridiumcomplexbasedon1.10-phenanthroline

金屬銥配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及三階非線性光學(xué)性能的研究62011年，Aubert等人[63]設(shè)計(jì)和合成一系列基于2-苯基吡啶的陽離子銥配合物，如圖1.3所示，并研究配體取代基的性質(zhì)對配合物的紫外-可見吸收，熒光發(fā)射和二階非線性光學(xué)(NLO)性質(zhì)的影響。在77K時，所有配合物均在剛性的凝膠玻璃基質(zhì)中發(fā)光，顯示出長壽命的振動結(jié)構(gòu)光譜（14–90μs），這可歸因于苯乙烯基聯(lián)吡啶上的三重激發(fā)態(tài)。通過電場感應(yīng)二次諧波(EFISH)和諧波光散射(HLS)技術(shù)來研究配合物的二階NLO性質(zhì)，其中EFISH反應(yīng)主要由金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移和配體到配體的電荷轉(zhuǎn)移(MLCT/LLCT)過程控制，具體表示為電荷由環(huán)金屬化的苯基吡啶Ir(III)部分轉(zhuǎn)移到二亞胺的π*軌道。此外，作者指出，離子對可以影響μβ1.907值，在離子對不太緊密的情況下，二階NLO響應(yīng)的顯著增加，通過與對應(yīng)的陽離子1,10-菲咯啉銥(III)絡(luò)合物類比，NLO活性增加的部分可歸因于抗衡離子對Ir(III)發(fā)色團(tuán)能級的電子擾動的降低。結(jié)合使用HLS和EFISH技術(shù)來評估偶極和八極對總二次超極化性的貢獻(xiàn)，結(jié)果表明雖然這些絡(luò)合物都沒有顯示出經(jīng)典的八極結(jié)構(gòu)，然而主要的貢獻(xiàn)卻是由八極部分控制的。圖1.3基于2-苯基吡啶的陽離子銥配合物的結(jié)構(gòu)圖Fig.1.3Structurediagramofcationiciridiumcomplexbasedon2-phenylpyridine2013年，Zaarour等研究者[64]報(bào)道了一系列基于2-苯基吡啶的新型中性銥(III)配合物Ir(ppy)3，如圖1.4所示，通過在配體的吡啶環(huán)的對位上引入π-延伸的乙烯-芳基取代基來探索配體結(jié)構(gòu)的變化對配合物的光物理性能和二階非線性光學(xué)性

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]非線性光學(xué)五十年[J]. 沈元壤.  物理. 2012(02)
[2]非線性光學(xué)材料研究現(xiàn)狀與應(yīng)用前景[J]. 孫玉玲,王新,劉杰,蔣新星,孫瑾.  化工科技. 2011(05)

博士論文
[1]有機(jī)π電子共軛化合物復(fù)合薄膜的三階非線性光學(xué)性能研究[D]. 陳經(jīng)緯.山東大學(xué) 2012

碩士論文
[1]基于銥、鉑配合物的磷光材料的合成及性能研究[D]. 王登強(qiáng).云南師范大學(xué) 2019



本文編號：3227675