過渡金屬催化的光電化學反應廣泛存在于生命活動、化工合成、新能源等諸多領域。在染料敏化太陽能電池、光催化鹵化等常見光電反應體系中,由于光照、電場等對反應動力學的耦合強化,過渡金屬中間體、有機小分子碎片以及鹵素酸副產(chǎn)物等之間的動態(tài)轉化會被進一步推離化學平衡,從而可能導致與Belousov–Zhabotinsky振蕩相似的非線性動力學行為。隨著理論研究的深入,人們開始關注過去在反應過程強化研究中常常被忽略的非線性振蕩行為,并逐漸認識到其對反應過程中能量物質傳遞及轉化效率的深刻影響。然而,化學振蕩方面的研究大多集中于水溶劑體系,許多在化工、新能源等領域廣泛應用的光電反應則構筑于有機溶劑體系。溶劑的不同會改變幾乎所有基元反應步驟的中間體遷移及反應活性。基于有機光電反應過程構筑模型振蕩反應系統(tǒng),必須突破經(jīng)典振蕩反應理論對水溶劑作用的固有認識,從而不僅對中間體反應活性及溶劑相容性的調控提出了挑戰(zhàn),還將為有機光電反應過程強化研究提供新思路。本文研究針對染料敏化太陽能電池（DSSC）、光催化鹵化等常見過渡金屬催化有機光電反應體系中的非線性動力學問題,突破B-Z振蕩等經(jīng)典化學振蕩理論模型中一直將水作為溶劑... 

【文章來源】：重慶大學重慶市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：109 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

DSSC的電子傳遞過程（1-7）和能級示意圖

在長時間工作后，電解液中會形成過渡金屬中間體、有機小分子碎片以及鹵素酸副產(chǎn)物。如圖1.2，DSSC 在長時間工作后[27, 28]，由于染料的分解和電解液有效成分（I-/I3-）的氧化，DSSC 光陽極附近電解液中會產(chǎn)生 Ru2+、小分子有機酸、IO3-/IO-等，并隨工作時間延長而逐漸累積[29, 30]。在常見的光電反應過程中，光照、電場等強化手段會與反應動力學耦合，過渡金屬中間體、有機小分子碎片以及鹵素酸副產(chǎn)物等之間形成的動態(tài)轉化將被破壞，副?

圖 1.3 管狀自振蕩膠體定向傳輸粒子示意圖[105]chematic illustration of particles’directional flow by perista tubular self-oscillating gel[105]like 中空自振蕩膠體 a)溫度、投影面積、周長隨時間周

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3226952