發(fā)布時間：2017-04-23 16:15

  本文關(guān)鍵詞：稀土羧酸配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：羧酸配體因其強(qiáng)配位能力及多變的配位模式而被化學(xué)家應(yīng)用于構(gòu)筑各類功能配合物,其中稀土羧酸配合物是最為重要的一種。由于稀土羧酸配合物在磁性、發(fā)光、催化等先進(jìn)功能材料領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用,所以設(shè)計合成具有多種功能的稀土羧酸配合物成為了當(dāng)前的研究熱點。把手性引入稀土羧酸配合物,可使配合物的功能得到拓展,是多功能稀土配合物材料的重要研究領(lǐng)域。近年來,磁制冷因其綠色環(huán)保、制冷能力強(qiáng)等優(yōu)點受到了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。其中,由于釓離子具有較大的自旋基態(tài)S、可忽略的磁各向異性(D=0)及弱磁交換作用,所以含釓配合物成為制備磁制冷劑的理想選擇。本文主要選擇R-2-苯基丁酸、2-噻吩甲酸及亞氨基二乙酸作為主配體,通過擴(kuò)散法及水熱法合成了14個稀土羧酸配合物,并對它們的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了研究。具體內(nèi)容如下:一、手性稀土羧酸配合物的合成與性質(zhì)研究。選用R-2-苯基丁酸(R-PBA)作為主配體,鄰菲羅啉為輔助配體(phen),以稀土氯化鹽為稀土金屬離子源,通過液-液擴(kuò)散得到了12個手性雙核稀土配合物[Ln(R-PBA)3(phen)]2(Ln=La(1)、Ce(2)、Pr(3)、Nd(4)、Sm(5)、Eu(6)、Gd(7)、Tb(8)、Dy(9)、Ho(10)、Er(11)、Yb(12))。通過X-射線單晶衍射測定了配合物1-10的晶體結(jié)構(gòu),研究表明它們是同型的,且都結(jié)晶于P21手性空間群。它們的對映體[Ln(S-PBA)3(phen)]2可由同樣方法獲得,通過CD譜進(jìn)一步證明了化合物具有手性。配合物6、8、9的熒光光譜表明三者在CHCl3溶液中的熒光均是其稀土離子特有的窄帶發(fā)射。配合物7 11的磁性研究表明配合物7和11中的兩個Ln(III)離子間存在著鐵磁耦合作用,而配合物8 10中的兩個Ln(III)離子間則存在著反鐵磁耦合作用。配合物9的交流磁化率研究表明其不存在慢磁馳豫行為。二、含Gd磁制冷配合物的合成與性質(zhì)研究。在水熱條件下,選用2-噻吩甲酸,鄰菲羅啉與氧化釓反應(yīng)得到一個雙核釓配合物[Gd(2-TCA)3(phen)]2·H2O(13),同時用亞氨基二乙酸與三氧化鉻及氧化釓反應(yīng)得到一個CrIII-GdIII配合物[Gd Cr(IDA)2(C2O4)]n(14)。晶體結(jié)構(gòu)研究表明配合物13是一個單分子配合物,結(jié)晶于P1_空間群,而配合物14則是一個具有二重穿插結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)狀配位聚合物,結(jié)晶于P42/mbc空間群。磁性研究表明這兩個配合物的金屬離子間均存在弱的反鐵磁作用。其中配合物14具有較大的磁熱效應(yīng),在低溫磁制冷方面存在著潛在的應(yīng)用價值。
【關(guān)鍵詞】：羧酸配體 稀土配合物 手性 磁性 磁制冷
【學(xué)位授予單位】：江西理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 緒論8-21
• 1.1 稀土配合物8-14
• 1.1.1 稀土配合物的簡介8-9
• 1.1.2 稀土配合物的合成與結(jié)構(gòu)9-11
• 1.1.3 稀土配合物的應(yīng)用11-14
• 1.2 手性稀土羧酸配合物的研究14-16
• 1.2.1 手性及手性配合物14-15
• 1.2.2 手性稀土羧酸配合物15-16
• 1.3 稀土磁制冷配合物的研究16-19
• 1.3.1 具有較大磁熱效應(yīng)的 3d-GdIII配合物17-18
• 1.3.2 具有較大磁熱效應(yīng)的純釓配合物18-19
• 1.4 論文的選題依據(jù)及研究內(nèi)容19-21
• 1.4.1 選題依據(jù)及研究意義19-20
• 1.4.2 主要研究內(nèi)容20-21
• 第二章 手性稀土羧酸配合物的合成與性質(zhì)研究21-39
• 2.1 實驗部分21-29
• 2.1.1 主要試劑與儀器21-23
• 2.1.2 配合物 1-12 的合成23-25
• 2.1.3 配合物的結(jié)構(gòu)測定與性質(zhì)表征25-29
• 2.2 結(jié)果與討論29-38
• 2.2.1 配合物的結(jié)構(gòu)分析29-31
• 2.2.2 配合物的紫外-可見光譜及圓二色光譜分析31-32
• 2.2.3 配合物的熒光分析32-35
• 2.2.4 配合物的磁性分析35-38
• 2.3 本章小結(jié)38-39
• 第三章 含釓磁制冷配合物的合成與性質(zhì)研究39-49
• 3.1 實驗部分40-42
• 3.1.1 主要試劑與儀器40
• 3.1.2 配合物 13、14 的合成40-41
• 3.1.3 配合物的結(jié)構(gòu)測定與性質(zhì)表征41-42
• 3.2 結(jié)果與討論42-48
• 3.2.1 配合物的結(jié)構(gòu)分析42-44
• 3.2.2 配合物的磁性分析44-48
• 3.3 本章小結(jié)48-49
• 第四章 結(jié)論49-50
• 參考文獻(xiàn)50-57
• 附錄A 配合物的紅外光譜圖57-58
• 附錄B 配合物的部分鍵長[?]和鍵角[°]58-67
• 致謝67-68
• 攻讀學(xué)位期間的研究成果68-69

【共引文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

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  本文關(guān)鍵詞：稀土羧酸配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

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本文編號：322686