本文主要進(jìn)行了基于CO₂（CO₂）與環(huán)氧化物共聚反應(yīng)構(gòu)建嵌段共聚物的合成方法學(xué)研究。開辟了“交叉鏈轉(zhuǎn)移”聚合方法,首次實(shí)現(xiàn)了“一鍋一步”法制備CO₂基多嵌段共聚物,深入研究了共聚機(jī)理和聚合物結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。結(jié)合原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法（ATRP）與CO₂（COS）/環(huán)氧“不死聚合”方法,合成了結(jié)構(gòu)明確的ABA型三嵌段共聚物,為CO₂（COS）基聚合物引入烯烴類單體提供了新思路,同時深入研究了 COS/環(huán)氧共聚的“氧硫交換”現(xiàn)象。鋅-鈷雙金屬氰化絡(luò)合物催化劑（Zn-Co（Ⅲ）DMCC）在環(huán)氧化物存在下能高效催化ε-CL開環(huán)聚合生成PCL。單獨(dú)的Zn-Co（Ⅲ）DMCC無催化活性,ε-CL只在環(huán)氧化物引發(fā)下才發(fā)生開環(huán)聚合。不同的環(huán)氧化物引發(fā)效率不同,環(huán)氧環(huán)己烷（CHO）和4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷（VCHO）引發(fā)速率最快。本體條件下加入2mol%CHO,在 120 ℃,5 mg Zn-Co（Ⅲ）DMCC 下,2 mLε-CL 在 2 小時內(nèi)幾乎反應(yīng)完全。當(dāng)CHO量減少至1 mol%,相同... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：182 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
致謝
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摘要
Abstract
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 CO_2 (COS)應(yīng)用現(xiàn)狀
    1.2 CO_2 (COS)與環(huán)氧化物共聚的催化劑和特點(diǎn)
    1.3 CO_2 (COS)/環(huán)氧共聚物的結(jié)構(gòu)與性能
    1.4 基于CO_2 (COS)合成嵌段共聚物
        1.4.1 全碳酸酯型嵌段共聚物
        1.4.2 聚碳酸酯-block-聚酯型嵌段共聚物
            1.4.2.1 CO_2、環(huán)氧和環(huán)狀內(nèi)酯三元共聚
            1.4.2.2 CO_2、環(huán)氧和環(huán)狀酸酐三元共聚
        1.4.3 其他組成的CO_2基嵌段共聚物
        1.4.4 其他拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的CO_2基嵌段共聚物
        1.4.5 CO_2 (COS)基嵌段共聚物的性能與應(yīng)用
    1.5 課題的提出和內(nèi)容
    1.6 參考文獻(xiàn)
第二章 DMCC催化劑催化己內(nèi)酯(ε-CL)開環(huán)聚合的研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 材料
        2.2.2 測試儀器
        2.2.3 Zn-Co(Ⅲ) DMCC催化ε-CL共聚反應(yīng)(以CHO為引發(fā)劑)
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 Zn-Co(Ⅲ) DMCC催化劑簡介
        2.3.2 Zn-Co(Ⅲ) DMCC催化ε-CL開環(huán)聚合反應(yīng)
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 參考文獻(xiàn)
第三章 “一鍋”法合成聚碳酸酯-block-聚酯型嵌段共聚物
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 材料
        3.2.2 測試儀器
        3.2.3 CHO/CO_2/ε-CL三元共聚:“一鍋分步”法合成兩嵌段共聚物
        3.2.4 CHO/CO_2/ε-CL三元共聚:“一鍋一步”法合成多嵌段共聚物
        3.2.5 CHO/CO_2二元共聚反應(yīng)
        3.2.6 ε-CL開環(huán)聚合反應(yīng)
        3.2.7 HO-PCL-OH存在下,Zn-Co(Ⅲ) DMCC催化CHO/CO_2共聚
        3.2.8 HO-PCHC-OH存在下,Sn(Oct)_2催化ε-CL開環(huán)聚合
        3.2.9 制備PCL和PCHC共混物
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 “一鍋分步”法制備PCHC-b-PCL嵌段共聚物的表征(和第二章密切關(guān)聯(lián))
        3.3.2 “一鍋一步”法制備PCHC-b-PCL多嵌段共聚物的設(shè)想
        3.3.3 Zn-Co(Ⅲ) DMCC/Sn(Oct)_2共同催化CO_2/CHO/ε-CL三元共聚產(chǎn)物的表征
        3.3.4 鏈轉(zhuǎn)移劑含量對共聚反應(yīng)的影響
        3.3.5 反應(yīng)時間對共聚反應(yīng)的影響——反應(yīng)動力學(xué)的研究
        3.3.6 反應(yīng)溫度、CO_2壓力及投料比對聚合反應(yīng)的影響
        3.3.7 對照實(shí)驗(yàn)
        3.3.8 多嵌段共聚物的性能
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 參考文獻(xiàn)
第四章 基于COS/環(huán)氧丙烷共聚反應(yīng)構(gòu)建嵌段共聚物的研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 材料
        4.2.2 測試儀器
        4.2.3 合成HO-PPMTC-OH二元醇
        4.2.4 合成Br-PPMTC-Br大分子引發(fā)劑
        4.2.5 合成PS-b-PPMTC-b-PS三嵌段共聚物
        4.2.6 合成“Cr-OH”催化劑
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 (Salen)CrCl/PPNCl二元體系催化COS/PO共聚反應(yīng)的特點(diǎn)
        4.3.2 (Salen)CrCl/PPNCl二元體系在水存在下催化COS/PO共聚
        4.3.3 嵌段共聚物的合成
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 參考文獻(xiàn)
第五章 “一鍋”法合成聚硫代碳酸酯-block-聚酯型嵌段共聚物
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 材料
        5.2.2 測試儀器
        5.2.3 OX/COS/ε-CL三元共聚反應(yīng)
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 COS/OX/ε-CL三元共聚物的表征
        5.3.2 反應(yīng)條件對COS/OX/ε-CL三元共聚反應(yīng)的影響
        5.3.3 COS/OXε-CL三元共聚物的結(jié)構(gòu)及聚合機(jī)理的研究
    5.4 本章小結(jié)
    5.5 參考文獻(xiàn)
第六章 總結(jié)與展望
    6.1 結(jié)論與創(chuàng)新
    6.2 不足與展望
作者簡歷、發(fā)表論文及申請專利


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Organocatalytic Copolymerization of Mixed Type Monomers[J]. Qi-lei Song,Shuang-yan Hu,趙俊鵬,Guang-zhao Zhang.  Chinese Journal of Polymer Science. 2017(05)
[2]Fully degradable brush polymers with polycarbonate backbones and polylactide side chains[J]. Jie Liu,Weimin Ren,Xiaobing Lu.  Science China（Chemistry）. 2015(06)
[3]雙金屬氰化絡(luò)合物及其催化的聚合反應(yīng)[J]. 孫學(xué)科,陳上,張興宏,戚國榮.  化學(xué)進(jìn)展. 2012(09)



本文編號：3205076