過去半個世紀(jì),眾多擁有各式各樣的配位基團(tuán)和骨架的手性配體被合成并報道。這些配體被成功應(yīng)用于各種不對稱催化反應(yīng),在天然產(chǎn)物和藥物分子的不對稱合成中起了關(guān)鍵作用。中心手性是手性配體的設(shè)計中的重要元素之一。在設(shè)計與發(fā)展新型手性配體時,化學(xué)家們的注意力大多集中在具有穩(wěn)定的中心手性如碳原子、磷原子和硫原子的中心手性。氮原子由于其中心手性非常不穩(wěn)定,所以幾乎沒有氮中心手性的配體被報道。我們設(shè)計并合成了一類結(jié)構(gòu)簡單并且擁有不穩(wěn)定氮中心手性的新型手性氮膦配體Rong-Phos,并合成了Rong-Phos衍生出的具有穩(wěn)定氮中心手性的Rong-Phos銥配合物。由同一個Rong-Phos和銥前體通過不同的配位條件,可以選擇性地合成兩種氮中心手性不同的Rong-Phos銥配合物。這一對氮中心手性不同的非對映異構(gòu)體銥配合物在環(huán)外α,β-不飽和內(nèi)酰胺的不對稱氫化反應(yīng)中表現(xiàn)出了手性翻轉(zhuǎn)的現(xiàn)象,而且都能以良好到優(yōu)秀的對映選擇性和反應(yīng)活性得到產(chǎn)物。DFT計算和機(jī)理研究結(jié)果表明Rong-Phos銥配合物的氮中心手性在手性誘導(dǎo)過程中起了關(guān)鍵作用。此外,我們還對Rong-Phos銥配合物催化一系列環(huán)外α,β-不飽和羰基化合... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：134 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 手性氮膦配體
    1.2 手性氮膦配體的分類和在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.3 課題研究立題
    1.4 參考文獻(xiàn)
第二章 手性氮膦配體Rong-Phos的設(shè)計與合成
    2.1 背景介紹和課題的提出
    2.2 手性氮膦配體Rong-Phos的設(shè)計與合成
    2.3 氮中心手性的可調(diào)控的Rong-Phos銥配合物的合成
    2.4 合成方法的廣譜性研究
    2.5 本章小結(jié)
    2.6 實驗部分
    2.7 參考文獻(xiàn)
第三章 通過調(diào)控Rong-Phos銥配合物氮中心手性實現(xiàn)的α,β-不飽和內(nèi)酰胺的不對稱氫化反應(yīng)的手性翻轉(zhuǎn)研究
    3.1 背景介紹和課題的提出
    3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    3.3 底物的廣譜性研究
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實驗部分
    3.6 參考文獻(xiàn)
第四章 Rong-Phos銥配合物催化的不對稱氫化反應(yīng)研究
    4.1 背景介紹和課題的提出
    4.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    4.3 底物的普適性研究
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 實驗部分
    4.6 參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
碩士研究生期間學(xué)術(shù)成果匯總
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]金屬催化的不對稱氫化反應(yīng)研究進(jìn)展與展望[J]. 謝建華,周其林.  化學(xué)學(xué)報. 2012(13)



本文編號：3187399