含氮雜環(huán)化合物種類繁多,結(jié)構(gòu)多樣,在有機化學(xué)、藥物化學(xué)、農(nóng)藥開發(fā)及材料科學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛且重要的用途。鑒于氮雜環(huán)化合物的重要性,在過去的幾十年間,化學(xué)工作者發(fā)展了一系列新穎的有機合成方法學(xué)用于氮雜環(huán)的構(gòu)建及官能團化,并將這些策略用在許多生物堿的全合成及藥物開發(fā)等領(lǐng)域。其中,基于分子內(nèi)氫遷移/環(huán)化及環(huán)加成策略的有機合成反應(yīng),因其顯著的原子經(jīng)濟性及步驟簡潔性而倍受關(guān)注。然而,這兩類反應(yīng)在底物類型方面尚存在巨大的發(fā)展空間。因此,利用這兩種反應(yīng)策略,開發(fā)新型的反應(yīng)底物用以構(gòu)建新穎的氮雜環(huán)體系具有顯著的學(xué)術(shù)意義和潛在應(yīng)用價值。契合上述目標,本論文基于氫遷移/環(huán)化和環(huán)加成策略,發(fā)展了一系列高效構(gòu)筑新穎氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的新方法,取得了以下研究結(jié)果:（1）開發(fā)了高效構(gòu)筑三氟甲基化四氫喹唑啉結(jié)構(gòu)的新方法。利用三氟乙胺鹽酸鹽作為新的反應(yīng)底物,通過與鄰氨基苯甲酰基類化合物的縮合/負氫遷移/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng),合成了一系列N-三氟乙基四氫喹唑啉類化合物。該反應(yīng)無需外加催化劑,具有操作方便、收率高、非對映選擇性好等優(yōu)點（最高收率達99%,非對映異構(gòu)體比例大于20:1）。（2）發(fā)展了構(gòu)建4-磺酰亞胺修飾的苯并[e]吲哚里西啶... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：152 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
主要符號表
縮寫解釋表
1 緒論
    1.1 引言
    1.2 負氫遷移/環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)
        1.2.1 碳雜雙鍵作為負氫受體的氫遷移/環(huán)化反應(yīng)
        1.2.2 碳碳雙鍵作為負氫受體的氫遷移/環(huán)化反應(yīng)
        1.2.3 其他物種作為負氫受體的氫遷移/環(huán)化反應(yīng)
    1.3 甲亞胺葉立德參與的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建螺羥吲哚結(jié)構(gòu)
        1.3.1 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)筑螺羥吲哚-吡咯烷類結(jié)構(gòu)
        1.3.2 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)筑螺羥吲哚-咪唑結(jié)構(gòu)
    1.4 氮雜-1,3-丁二烯作為雙烯體的氮雜-Diels-Alder反應(yīng)
        1.4.1 Diels-Alder反應(yīng)和氮雜-Diels-Alder反應(yīng)簡介
        1.4.2 氮雜1,3-丁二烯參與的Diels-Alder反應(yīng)構(gòu)筑氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)
    1.5 本文主要研究思路
2 負氫遷移/環(huán)化策略構(gòu)建三氟甲基化四氫喹唑啉結(jié)構(gòu)
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果和討論
        2.2.1 反應(yīng)條件篩選
        2.2.2 底物范圍考察
        2.2.3 負氫遷移/環(huán)化反應(yīng)機理推測
    2.3 實驗部分
        2.3.1 實驗藥品和儀器
        2.3.2 鄰胺基苯甲�；惢衔锱c三氟乙胺鹽酸鹽進行負氫遷移/環(huán)化反應(yīng)的一般步驟
        2.3.3 鄰吡咯烷基苯甲醛與3,3,3-三氟丙氨酸鹽酸鹽負氫遷移/環(huán)化反應(yīng)的一般步驟
        2.3.4 產(chǎn)物31的轉(zhuǎn)化反應(yīng)
    2.4 本章小結(jié)
3 基于負氫遷移/環(huán)化策略構(gòu)建4-磺酰亞胺修飾的苯并[e]吲哚里西啶結(jié)構(gòu)
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果和討論
        3.2.1 反應(yīng)條件篩選
        3.2.2 底物范圍考察
        3.2.3 負氫遷移/環(huán)化反應(yīng)機理推測
    3.3 實驗部分
        3.3.1 實驗藥品和儀器
        3.3.2 負氫遷移/環(huán)化反應(yīng)的一般步驟
        3.3.3 產(chǎn)物8a還原反應(yīng)步驟
    3.4 本章小結(jié)
4 靛紅、芐胺、2-烯基假吲哚參與的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果和討論
        4.2.1 反應(yīng)條件篩選
        4.2.2 底物范圍考察
        4.2.3 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)過渡態(tài)探討
    4.3 實驗部分
        4.3.1 實驗藥品和儀器
        4.3.2 N-芐基靛紅、芐胺、2-烯基假吲哚[3+2]環(huán)加成反應(yīng)操作一般步驟
    4.4 本章小結(jié)
5 基于連續(xù)的[4+2]/[2+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)筑多取代苯并[b]吲哚里西啶骨架
    5.1 引言
    5.2 結(jié)果和討論
        5.2.1 反應(yīng)條件篩選
        5.2.2 底物范圍考察
        5.2.3 環(huán)加成產(chǎn)物的還原
        5.2.4 [4+2]環(huán)加成產(chǎn)物的分離
    5.3 實驗部分
        5.3.1 實驗藥品和儀器
        5.3.2 2-烯基假吲哚[4+2]/[2+2]串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)的一般步驟
        5.3.3 環(huán)加成產(chǎn)物15a還原步驟
        5.3.4 [4+2]環(huán)加成產(chǎn)物合成步驟
    5.4 本章小結(jié)
6 結(jié)論與展望
    6.1 結(jié)論
    6.2 創(chuàng)新點摘要
    6.3 展望
參考文獻
附錄A 金雞納堿催化的5H-噻唑酮對馬來酰亞胺的不對稱邁克爾加成反應(yīng)
附錄B 部分代表性新化合物的~1H和~(13)C NMR譜圖
致謝
作者簡介
攻讀博士學(xué)位期間科研項目及科研成果


【參考文獻】：
博士論文
[1]基于串聯(lián)氫遷移/環(huán)化策略的新穎氮雜環(huán)的構(gòu)筑及含氮雜環(huán)的不對稱官能團化反應(yīng)研究[D]. 張煥瑞.大連理工大學(xué) 2015



本文編號：3185639