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基于柱[5]芳烴的金屬有機(jī)超分子納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑及性質(zhì)研究

發(fā)布時(shí)間:2021-04-29 22:59
  柱芳烴,作為一種新型超分子主體大環(huán),結(jié)構(gòu)易于修飾,且具有高度對(duì)稱的剛性骨架以及巨大的富電子空腔,在超分子化學(xué)中扮演了重要的角色,并被廣泛地應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué),多重刺激響應(yīng)系統(tǒng),熒光傳感器等領(lǐng)域。另一方面,三苯胺衍生物是一種熒光很強(qiáng)的發(fā)色基團(tuán),具有極好的空穴傳輸能力,常被應(yīng)用于有機(jī)光電材料。此外,光致電子轉(zhuǎn)移系統(tǒng)存在于自然界及諸多科技領(lǐng)域,并廣泛地應(yīng)用于太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換,光催化,有機(jī)光合作用,高分辨成像等方面。然而,關(guān)于構(gòu)筑基于柱[5]芳烴的光致電子轉(zhuǎn)移系統(tǒng)報(bào)道還很少,有待于進(jìn)一步探索;诖,本文設(shè)計(jì)合成了一種由三聯(lián)吡啶配位釕(Ⅱ)橋聯(lián)的柱[5]芳烴與三苯胺三唑戊腈通過超分子自組裝構(gòu)筑的具有光致電子轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的金屬-有機(jī)超分子納米結(jié)構(gòu),并對(duì)其進(jìn)行了一系列表征及性質(zhì)探究。更重要的是,我們對(duì)該體系進(jìn)行了可控調(diào)節(jié)。具體研究?jī)?nèi)容如下:一、主體化合物的合成與表征。如Scheme 1所示,由制備出的柱[5]芳烴(5)與對(duì)苯酚三聯(lián)吡啶(6)反應(yīng)制得化合物三聯(lián)吡啶橋聯(lián)的柱[5]芳烴(7),隨后與Ru(DMSO)4Cl2在無水乙醇和DMF混合溶劑中反應(yīng)得到主體化合物三聯(lián)吡... 

【文章來源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】:100 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 概述
        1.1.1 超分子化學(xué)
        1.1.2 柱芳烴
        1.1.3 三苯胺
    1.2 基于柱芳烴的超分子機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)
        1.2.1 輪烷
            1.2.1.1 通過click反應(yīng)構(gòu)筑
            1.2.1.2 通過酰胺化/酯化作用構(gòu)筑
            1.2.1.3 通過其他反應(yīng)構(gòu)筑
        1.2.2 索烴
        1.2.3 多聚輪烷
    1.3 基于柱芳烴的有機(jī)超分子納米結(jié)構(gòu)
        1.3.1 柱芳烴配位聚合物(PCP)
        1.3.2 超分子有機(jī)框架(SOF)
        1.3.3 超支化聚合物(SHP)
    1.4 基于柱芳烴的應(yīng)用研究
        1.4.1 電子材料
        1.4.2 人工跨膜軌道
        1.4.3 藥物傳遞
        1.4.4 細(xì)胞成像
    1.5 本課題設(shè)計(jì)思路
第二章 超分子主-客體化合物的合成與組裝
    2.1 引言
    2.2 主體化合物的合成
    2.3 客體化合物的合成
    2.4 參比化合物的合成
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 儀器與試劑
        2.5.2 主體化合物8的合成
        2.5.3 客體化合物14的合成
        2.5.4 參比化合物16的合成
    2.6 結(jié)果與討論
        2.6.1 主-客體化學(xué)計(jì)量比的測(cè)定
        2.6.2 主-客體自組裝行為的探究
        2.6.3 超分子組裝體的形態(tài)尺寸表征
        2.6.4 光致電子轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的形成
        2.6.5 熒光量子產(chǎn)率計(jì)算
        2.6.6 DFT計(jì)算
    2.7 小結(jié)
第三章 超分子體系的可控調(diào)節(jié)以及光學(xué)性質(zhì)探究
    3.1 引言
    3.2 超分子體系的可控調(diào)節(jié)
        3.2.1 不同極性溶劑的對(duì)照實(shí)驗(yàn)
        3.2.2 參比主體的對(duì)照實(shí)驗(yàn)
        3.2.3 客體競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
    3.3 光學(xué)性質(zhì)
        3.3.1 紫外-可見吸收光譜的測(cè)定
        3.3.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光的探究
        3.3.3 熒光光譜的測(cè)定
    3.4 小結(jié)
結(jié)論與展望
參考文獻(xiàn)
補(bǔ)充數(shù)據(jù)(DFT計(jì)算的笛卡爾坐標(biāo))
附圖(未知化合物的譜圖)
個(gè)人簡(jiǎn)歷
碩士期間發(fā)表文章
致謝



本文編號(hào):3168338

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