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銀催化的C(sp 3 )-H/P-H氧化型交叉偶聯(lián)反應研究

發(fā)布時間:2021-04-29 03:53
  含有C(sp3)–P鍵的有機膦化合物具有廣泛的生理活性,特殊的化學反應性以及優(yōu)異的光電特性,被大量應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化肥、工業(yè)萃取劑、化學武器、反應配體以及有機功能材料等領域中。因此,如何簡潔高效的構筑多樣化的C(sp3)–P鍵一直是有機化學研究中的熱門領域之一。目前,構筑有機膦化合物中的C–P鍵主要依賴于傳統(tǒng)的Michaelis-Arbuzov、Michaelis-Becker反應以及過渡金屬催化的Hirao反應。但這些方法也存在底物普適性差、反應物不易得、反應條件苛刻、環(huán)境不友好等諸多問題,從而限制了這些方法的大規(guī)模生產(chǎn)應用。從合成路線經(jīng)濟性和原子經(jīng)濟性的角度出發(fā),兩個反應物間的氧化型C(sp3)–H/P–H交叉偶聯(lián)反應無疑是最簡潔、高效和綠色地構筑含有C(sp3)–P鍵的有機膦化合物的方法,這種新穎的合成方法不僅可以避免冗長的底物預活化,降低反應成本,還能減少廢棄物的排放,因此,近年來受到了化學工作者越來越多的關注。在本論文中,我們詳細研究了兩類銀催化的氧化型C(sp3)... 

【文章來源】:西南大學重慶市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:147 頁

【學位級別】:博士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 過渡金屬催化的C-P鍵構筑及C-C鍵活化反應研究
    1.1 引言
    1.2 過渡金屬催化的氧化型C-H/P-H交叉偶聯(lián)反應研究
        1.2.1 過渡金屬催化的氧化型C(sp)-P鍵構筑的反應研究
        1.2.2 過渡金屬催化的氧化型C(sp~2)-P鍵構筑的反應研究
        1.2.3 過渡金屬催化的C(sp~3)-P鍵構筑的反應研究
    1.3 過渡金屬促進的通過1,3-二羰基化合物C-C鍵活化構筑C-X鍵的反應研究
        1.3.1 過渡金屬促進的通過1,3-二羰基化合物C-C鍵活化構筑新的C-C鍵的反應
        1.3.2 過渡金屬促進的通過1,3-二羰基化合物C-C鍵活化構筑新的C-O鍵的反應
        1.3.3 過渡金屬促進的通過1,3-二羰基化合物C-C鍵活化構筑新的C-S鍵的反應
        1.3.4 過渡金屬促進的通過1,3-二羰基化合物C-C鍵活化構筑新的C-N鍵的反應
    1.4 本章小結
第二章 課題的提出與設計
    2.1 課題提出的依據(jù)
    2.2 課題的設計
第三章 銀催化的C(sp~3)-H/P-H氧化型偶聯(lián)反應的研究
    3.1 引言
    3.2 結果與討論
        3.2.1 反應條件的優(yōu)化
        3.2.2 底物的拓展
        3.2.3 反應機理研究
    3.3 本章小結
    3.4 實驗部分
        3.4.1 分析儀器
        3.4.2 主要試劑及處理
        3.4.3 實驗操作步驟
        3.4.4 產(chǎn)物表征
第四章 銀催化的簡單酮參與的C(sp~3)-H/P-H氧化型交叉偶聯(lián)反應
    4.1 引言
    4.2 結果與討論
        4.2.1 反應條件的優(yōu)化
        4.2.2 底物的拓展
    4.3 本章小結
    4.4 實驗部分
        4.4.1 分析儀器
        4.4.2 主要試劑及處理
        4.4.3 實驗操作步驟
        4.4.4 產(chǎn)物表征
參考文獻
附錄Ⅰ 化合物的表征圖譜
致謝
博士三年在讀期間發(fā)表論文



本文編號:3166787

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