取代的（1H）-吲唑衍生物,是吲哚的生物電子等排體,具有廣泛的生物活性在藥物開發(fā)中有著不可替代的作用,尤其是C7位帶有取代基的（1H）-吲唑類化合物,然而其傳統(tǒng)的合成方法往往都不符合時下綠色發(fā)展的理念從而大大限制了其發(fā)展和應用。C-H活化官能團化反應可能是未來最直接、最便捷的方法,但是由于（1H）-吲唑環(huán)上電子云密度分布不均,以及其固有的較差反應性意味著直接在吲唑C7位進行區(qū)域選擇性的功能化,仍然是一項巨大的挑戰(zhàn)。根據(jù)課題組以往開展的對具有生物活性雜環(huán)化合物的區(qū)域選擇性C-H活化反應的基礎上,通過預實驗,本論文以N,N-二異丙基甲�；鶠閷蚧倪胚虻孜锖拖┍谆妓狨サ姆磻獮槟０宸磻�,采用單一變量法考察了一系列的不同條件對反應的影響,最終得到了反應的最優(yōu)條件。并在此基礎上對反應的官能團耐受性進行了考察,令人滿意的是不同電子效應的基團取代的（1H）-吲唑底物與烯丙基甲基碳酸酯的反應都得到了滿意的結果,尤其是含有強吸電子基團—硝基的（1H）-吲唑底物也可以進行。在研究的最后,對于該反應在合成上的應用也做了嘗試,克級放大實驗取得了理想的結果。本研究揭示了第一個區(qū)域選擇性合成C7-H烯丙基化... 

【文章來源】：上海應用技術大學上海市

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學位級別】：碩士

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摘要
Abstract
Abbreviations
第一章 過渡金屬催化C(sp~2)-H烯丙基化反應
    1.1 引言
    1.2 鈀(Pd)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.3 釕(Ru)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.4 銠(Rh)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.5 銥(Ir)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.6 錳(Mn)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.7 鐵(Fe)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.8 鈷(Co)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.9 鎳(Ni)催化的C-H活化烯丙基化反應
    1.10 本章小結
第二章 過渡金屬Rh催化下選擇性(1H)-吲唑C7位烯丙基化反應
    2.1 研究背景
    2.2 實驗條件的確定
        2.2.1 導向基團的篩選
        2.2.2 催化劑的篩選
        2.2.3 添加劑的篩選
        2.2.4 氧化劑的篩選
        2.2.5 溶劑的篩選
        2.2.6 反應溫度的篩選
        2.2.7 催化劑用量的篩選
        2.2.8 反應時間的篩選
        2.2.9 空白實驗對照
    2.3 反應底物的擴展
        2.3.1 帶有各種取代基團的(1H)-吲唑底物
        2.3.2 烯丙基甲基碳酸酯類烯丙基化試劑
    2.4 克級放大實驗
    2.5 導向基的脫除實驗
    2.6 可能的機理推測
第三章 實驗部分
    3.1 主要儀器及試劑
    3.2 實驗部分
        3.2.1 不同酰胺導向基的安裝
        3.2.2 帶有不同取代基的烯丙基碳酸酯類化合物的合成
        3.2.3 過渡金屬催化下選擇性(1H)-吲唑C7位烯丙基化反應
        3.2.4 克級放大反應
        3.2.5 烯丙基末端雙鍵的異構
        3.2.6 導向基的脫除
        3.2.7 主要化合物的結構數(shù)據(jù)表征
        3.2.8 化合物3aa的單晶結構數(shù)據(jù)
第四章 全文總結
參考文獻
致謝
碩士期間的學術成果
附錄: 關鍵化合物譜圖



本文編號：3165732