取代的（1H）-吲唑衍生物,是吲哚的生物電子等排體,具有廣泛的生物活性在藥物開發(fā)中有著不可替代的作用,尤其是C7位帶有取代基的（1H）-吲唑類化合物,然而其傳統(tǒng)的合成方法往往都不符合時(shí)下綠色發(fā)展的理念從而大大限制了其發(fā)展和應(yīng)用。C-H活化官能團(tuán)化反應(yīng)可能是未來(lái)最直接、最便捷的方法,但是由于（1H）-吲唑環(huán)上電子云密度分布不均,以及其固有的較差反應(yīng)性意味著直接在吲唑C7位進(jìn)行區(qū)域選擇性的功能化,仍然是一項(xiàng)巨大的挑戰(zhàn)。根據(jù)課題組以往開展的對(duì)具有生物活性雜環(huán)化合物的區(qū)域選擇性C-H活化反應(yīng)的基礎(chǔ)上,通過(guò)預(yù)實(shí)驗(yàn),本論文以N,N-二異丙基甲酰基為導(dǎo)向基的吲唑底物和烯丙基甲基碳酸酯的反應(yīng)為模板反應(yīng),采用單一變量法考察了一系列的不同條件對(duì)反應(yīng)的影響,最終得到了反應(yīng)的最優(yōu)條件。并在此基礎(chǔ)上對(duì)反應(yīng)的官能團(tuán)耐受性進(jìn)行了考察,令人滿意的是不同電子效應(yīng)的基團(tuán)取代的（1H）-吲唑底物與烯丙基甲基碳酸酯的反應(yīng)都得到了滿意的結(jié)果,尤其是含有強(qiáng)吸電子基團(tuán)—硝基的（1H）-吲唑底物也可以進(jìn)行。在研究的最后,對(duì)于該反應(yīng)在合成上的應(yīng)用也做了嘗試,克級(jí)放大實(shí)驗(yàn)取得了理想的結(jié)果。本研究揭示了第一個(gè)區(qū)域選擇性合成C7-H烯丙基化... 

【文章來(lái)源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁(yè)數(shù)】：108 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
Abbreviations
第一章 過(guò)渡金屬催化C(sp~2)-H烯丙基化反應(yīng)
    1.1 引言
    1.2 鈀(Pd)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.3 釕(Ru)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.4 銠(Rh)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.5 銥(Ir)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.6 錳(Mn)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.7 鐵(Fe)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.8 鈷(Co)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.9 鎳(Ni)催化的C-H活化烯丙基化反應(yīng)
    1.10 本章小結(jié)
第二章 過(guò)渡金屬Rh催化下選擇性(1H)-吲唑C7位烯丙基化反應(yīng)
    2.1 研究背景
    2.2 實(shí)驗(yàn)條件的確定
        2.2.1 導(dǎo)向基團(tuán)的篩選
        2.2.2 催化劑的篩選
        2.2.3 添加劑的篩選
        2.2.4 氧化劑的篩選
        2.2.5 溶劑的篩選
        2.2.6 反應(yīng)溫度的篩選
        2.2.7 催化劑用量的篩選
        2.2.8 反應(yīng)時(shí)間的篩選
        2.2.9 空白實(shí)驗(yàn)對(duì)照
    2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
        2.3.1 帶有各種取代基團(tuán)的(1H)-吲唑底物
        2.3.2 烯丙基甲基碳酸酯類烯丙基化試劑
    2.4 克級(jí)放大實(shí)驗(yàn)
    2.5 導(dǎo)向基的脫除實(shí)驗(yàn)
    2.6 可能的機(jī)理推測(cè)
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 主要儀器及試劑
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 不同酰胺導(dǎo)向基的安裝
        3.2.2 帶有不同取代基的烯丙基碳酸酯類化合物的合成
        3.2.3 過(guò)渡金屬催化下選擇性(1H)-吲唑C7位烯丙基化反應(yīng)
        3.2.4 克級(jí)放大反應(yīng)
        3.2.5 烯丙基末端雙鍵的異構(gòu)
        3.2.6 導(dǎo)向基的脫除
        3.2.7 主要化合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)表征
        3.2.8 化合物3aa的單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
第四章 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
致謝
碩士期間的學(xué)術(shù)成果
附錄: 關(guān)鍵化合物譜圖



本文編號(hào)：3165732