近年來,光催化活化碳鹵鍵已經(jīng)成為構筑新化學鍵的有力方法.其基本原理在于利用光激發(fā)產(chǎn)生的高活性激發(fā)態(tài)或中間物種,經(jīng)由電子轉移過程實現(xiàn)碳鹵鍵的斷裂產(chǎn)生碳自由基和鹵離子（C–X+e^-→C·+X–）.碳自由基通過加氫或者或親電進攻等途徑完成反應,實現(xiàn)碳鹵鍵到碳氫、碳碳等化學鍵的轉化.目前已報道的用于活化碳鹵鍵的光催化劑包括過渡金屬（如釕、銥）配合物,過渡金屬鹽(Ce^ⅢCl₆^3–)、有機小分子光（二氫苯二嗪、苯基吩噻嗪、苝酰亞胺以及芘類衍生物分子）等.本工作中我們開發(fā)了基于小分子芳香胺,包括N,N,N’,N’-四甲基對苯二胺（TMPD）與N,N,N’,N’-四甲基聯(lián)苯胺（TMB）等作為光催化劑實現(xiàn)高惰性芳香鹵代化合物脫鹵加氫的催化體系.熒光強度/壽命測試表明芳香胺的強還原性單重激發(fā)態(tài)可通過擴散控制的電子轉移實現(xiàn)惰性鹵代底物（氯苯,六氟苯等）中碳鹵鍵的解離;并且原位順磁共振直接觀察到了這一步驟產(chǎn)生的芳基自由基以及TMPD正離子自由基;自由基捕獲實驗也為解離電子轉移活化碳鹵鍵提供了進一步的支持.芳香胺分子在計量反... 

【文章來源】：Chinese Journal of Catalysis. 2020,41(10)北大核心EISCICSCD

【文章頁數(shù)】：6 頁


本文編號：3158114