在不對(duì)稱催化氫化合成領(lǐng)域的研究過(guò)程中,手性催化劑的存在是反應(yīng)高效和高選擇性的原因。手性膦配體作為催化劑的重要組成部分,受到了廣泛的研究,其中,軸手性雙膦配體的研究最多。然而,以聯(lián)苯類或聯(lián)萘類為骨架的軸手性雙膦配體大都具有較長(zhǎng)的合成步驟和偏低的收率,因而,工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值大大降低。因此,設(shè)計(jì)一類新型軸手性雙膦配體,其具有高收率、高效性和高選擇性等優(yōu)勢(shì),這對(duì)工業(yè)化應(yīng)用是十分有必要的。本研究分析了軸手性雙膦配體合成困難的原因,基于NUPHOS的設(shè)計(jì)理念和合成路線,本文設(shè)計(jì)了一類新型軸手性雙烯雙膦配體,并通過(guò)鋯環(huán)金屬化反應(yīng)和雙炔環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行合成。具體研究?jī)?nèi)容如下:以（R,R）-1,2-環(huán)己烷二甲酸為原料,經(jīng)三步或者四步反應(yīng)合成了兩個(gè)新配體,產(chǎn)率達(dá)到了66%。當(dāng)苯乙酮作為反應(yīng)底物,只有把新配體制成雙膦雙胺催化體系時(shí),苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱催化才取得了好的結(jié)果,達(dá)到了與BINAP雙膦雙胺催化體系相當(dāng)?shù)拇呋钚�。�?-特戊酰胺基-1-茚滿酮作為標(biāo)準(zhǔn)底物,檢測(cè)新配體的催化活性和對(duì)映選擇性。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到了99%,以96%ee得到產(chǎn)物,產(chǎn)物為有機(jī)合成中非常有用的手性胺基酮類化合物。拓展了反應(yīng)的底物適用范... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 緒論
    1.1 手性與不對(duì)稱合成的重要性
    1.2 不對(duì)稱催化氫化及手性膦配體的研究綜述
    1.3 手性膦配體的分類及其研究綜述
        1.3.1 中心手性雙膦配體
        1.3.2 面手性雙膦配體
        1.3.3 軸手性雙膦配體
    1.4 新型軸手性雙膦配體的設(shè)計(jì)來(lái)源
    1.5 本文的主要研究?jī)?nèi)容
第2章 實(shí)驗(yàn)材料及方法
    2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
    2.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    2.3 分析手段
        2.3.1 核磁共振分析
        2.3.2 高分辨質(zhì)譜儀
        2.3.3 高效液相色譜分析
        2.3.4 光學(xué)純度分析
    2.4 實(shí)驗(yàn)通用規(guī)則
第3章 新型軸手性雙膦配體的設(shè)計(jì)和合成
    3.1 引言
    3.2 新型軸手性雙膦配體的合成
        3.2.1 配體合成路線
        3.2.2 配體合成具體內(nèi)容
        3.2.3 配體相關(guān)化合物的實(shí)驗(yàn)表征數(shù)據(jù)
    3.3 新配體在苯乙酮不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)中的應(yīng)用
    3.4 本章小結(jié)
第4章 新配體催化環(huán)狀α-脫氫胺基酮及其衍生物的不對(duì)稱氫化反應(yīng)
    4.1 α-胺基酮的研究意義及其研究進(jìn)展
        4.1.1 研究意義
        4.1.2 研究進(jìn)展
    4.2 環(huán)狀α-脫氫胺基酮的不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)
        4.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        4.2.2 底物適用范圍
    4.3 本章化合物的制備及其結(jié)構(gòu)表征
        4.3.1 底物的制備及其結(jié)構(gòu)表征
        4.3.2 產(chǎn)物的制備及其結(jié)構(gòu)表征
    4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝



本文編號(hào)：3157719