將來源于生物質(zhì)的化合物轉(zhuǎn)化為高附加值的化學(xué)品是一個重要的研究領(lǐng)域,它具有較大潛力來減少全球?qū)Y源的依賴。呋喃類化合物是生物質(zhì)平臺的重要產(chǎn)品之一,同時可以作為共軛二烯、烯醇醚和羰基化合物,能夠進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為其他高附加值產(chǎn)物。因此,開發(fā)新的方法將呋喃及其衍生物轉(zhuǎn)化為用途廣泛的化學(xué)品成了近年來的研究熱點之一。另外,經(jīng)過近幾十年的發(fā)展,自由基化學(xué)已經(jīng)成為合成化學(xué)中極具活力和創(chuàng)造力的研究內(nèi)容之一。利用碳中心自由基高效地構(gòu)建C—C鍵的策略已被證明是一種強有力的合成工具。其中,通過氧化斷裂兩種不同的C—H鍵直接偶聯(lián)生成新C—C鍵的策略由于具有優(yōu)異的步驟經(jīng)濟(jì)性和原子經(jīng)濟(jì)性而備受研究者的喜愛。但呋喃作為一個弱芳香性的富電子芳環(huán),難以形成穩(wěn)定的呋喃自由基,極容易在氧化氛圍下失去電子形成正離子從而引發(fā)開環(huán)或者聚合。目前,在氧化條件下利用碳自由基來實現(xiàn)呋喃選擇性官能團(tuán)化或者去芳構(gòu)化仍然具有較大的挑戰(zhàn)。我們設(shè)想在呋喃環(huán)上引入一個酰基基團(tuán),能夠增強呋喃的共軛π鍵,從而穩(wěn)定呋喃自由基中間體。另一方面,糠醛、糠酸等�；〈倪秽苌锓浅Ｈ菀讖目稍偕馁Y源中獲得,屬于廉價的大宗化學(xué)品。但常規(guī)�；秽耐榛婕暗焦�... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：300 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
主要符號表
第一章 緒論
    1.1 引言
        1.1.1 呋喃的轉(zhuǎn)化簡介
        1.1.2 碳自由基簡介
    1.2 雜環(huán)芳烴的烷基化反應(yīng)簡介
    1.3 碳自由基參與的雜環(huán)芳烴烷基化研究進(jìn)展
        1.3.1 經(jīng)歷C—C鍵斷裂產(chǎn)生碳自由基
        1.3.2 經(jīng)歷C—Cl/Br/I鍵斷裂產(chǎn)生碳自由基
        1.3.3 經(jīng)歷C—B鍵斷裂產(chǎn)生碳自由基
        1.3.4 經(jīng)歷C—S鍵斷裂產(chǎn)生碳自由基
        1.3.5 經(jīng)歷C—H鍵斷裂產(chǎn)生碳自由基
    1.4 雜環(huán)芳烴的烷氧羰基化反應(yīng)簡介
    1.5 本課題研究的目的、意義及內(nèi)容
        1.5.1 本課題的研究目的及意義
        1.5.2 本課題的研究內(nèi)容
第二章 鐵催化氧化呋喃的自由基烷基化反應(yīng)研究
    2.1 研究背景
    2.2 設(shè)計思路
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件考察
        2.3.2 反應(yīng)普適性考察
        2.3.3 反應(yīng)機理研究
    2.4 實驗部分
        2.4.1 實驗主要儀器和試劑
        2.4.2 實驗的典型操作
    2.5 化合物數(shù)據(jù)表征
        2.5.1 合成的起始原料化合物的數(shù)據(jù)表征
        2.5.2 烷基化產(chǎn)物及機理探究實驗中間體的數(shù)據(jù)表征
    2.6 本章小結(jié)
第三章 銅促進(jìn)呋喃的自由基烷氧羰基化反應(yīng)研究
    3.1 研究背景
    3.2 設(shè)計思路
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 反應(yīng)條件考察
        3.3.2 反應(yīng)普適性考察
        3.3.3 反應(yīng)機理研究
    3.4 實驗部分
        3.4.1 實驗主要儀器和試劑
        3.4.2 實驗的典型操作
    3.5 化合物數(shù)據(jù)表征
        3.5.1 合成的起始原料化合物的數(shù)據(jù)表征
        3.5.2 烷氧羰基化產(chǎn)物及機理探究實驗中間體化合物的數(shù)據(jù)表征
    3.6 本章小結(jié)
第四章 銅催化呋喃的自由基去芳構(gòu)化合成二氫呋喃-2,3’-螺環(huán)吲哚酮的反應(yīng)研究
    4.1 研究背景
    4.2 設(shè)計思路
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 反應(yīng)條件考察
        4.3.2 反應(yīng)普適性考察
        4.3.3 自由基捕獲實驗
    4.4 實驗部分
        4.4.1 實驗主要儀器和試劑
        4.4.2 實驗的典型操作
    4.5 化合物數(shù)據(jù)表征
        4.5.1 合成的起始原料化合物的數(shù)據(jù)表征
        4.5.2 二氫呋喃-2,3’-螺環(huán)吲哚酮產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    4.6 本章小結(jié)
全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄一:化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄二:化合物譜圖
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Radical cascade reactions of unsaturated C–C bonds involving migration[J]. Ge Zhang,Yang Liu,Jinbo Zhao,Yan Li,Qian Zhang.  Science China（Chemistry）. 2019(11)



本文編號：3151812