不對稱亨利反應(yīng)是非常有效構(gòu)建C-C鍵的反應(yīng),其反應(yīng)產(chǎn)物可以進(jìn)一步用來合成多種天然產(chǎn)物或具有生物活性的藥物。目前不對稱亨利反應(yīng)存在手性催化劑合成困難,價格昂貴,利用率低等問題。因此,設(shè)計合成新型,經(jīng)濟(jì)廉價的手性催化劑非常重要。本文主要以氨基酸和氨基醇為手性源,進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)整合成出多種配體,并通過與一水醋酸銅配位,研究其在亨利反應(yīng)中手性催化的效能。首先以L-纈氨酸、L-苯丙氨酸和L-苯甘氨酸為手性源,與對苯二甲醛縮合、還原胺化,合成了三種氨基酸類C2對稱性雙手性配體（L1-L3）。其次,以L-苯丙氨醇為手性源,通過對氨基保護(hù)后,將羥基官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為氯原子,再進(jìn)一步與四氫吡咯、哌啶偶聯(lián),脫氨基保護(hù)后得兩種二胺類單手性配體（L4和L5）。將L4和L5分別與對苯二甲醛縮合、再還原胺化,合成了兩種二氨類C2對稱性雙手性配體（L6和L7）。最后,又以L-苯丙氨醇為手性源,與2,5-二羥基-1,4-苯二甲醛和2,6-二羥基-1,5-萘二甲醛分別縮合、還原胺化,合成了三種氨基醇類C2對稱性雙手性配體（L8-L10）。配體及中間體通過紅外、高分辨質(zhì)譜、核磁等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。將配體與銅鹽進(jìn)行配位,評價其對苯甲... 

【文章來源】：遼寧科技大學(xué)遼寧省

【文章頁數(shù)】：72 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
1.緒論
    1.1 引言
    1.2 不對稱亨利反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.2.1 手性氨基醇及衍生物類手性配體
        1.2.2 手性二胺類手性配體
        1.2.3 Salen配體
        1.2.4 其他胺類手性配體
        1.2.5 有機(jī)小分子催化劑
        1.2.6 小結(jié)
    1.3 選題內(nèi)容及意義
2.實驗部分
    2.1 實驗藥品及儀器
    2.2 配體的合成
        2.2.1 手性氨基酸配體L1-L3的合成
        2.2.2 氨基醇單手性二胺配體L4和L5的合成
        2.2.3 氨基醇雙手性二胺配體L6和L7的合成
        2.2.4 氨基醇結(jié)合不同羥基醛配體L8-L10的合成
    2.3 配體的催化測試
        2.3.1 配體篩選
        2.3.2 銅鹽的影響
        2.3.3 對溶劑的篩選
        2.3.4 加堿測試
        2.3.5 催化劑用量的篩選
        2.3.6 溫度的篩選
        2.3.7 底物擴(kuò)展
3.結(jié)果與討論
    3.1 測試結(jié)果
        3.1.1 配體篩選
        3.1.2 銅鹽的影響
        3.1.3 溶劑的篩選
        3.1.4 加堿測試
        3.1.5 催化劑用量的篩選
        3.1.6 溫度的篩選
        3.1.7 底物的擴(kuò)展
    3.2 L7催化過渡態(tài)推測
    3.3 本章小結(jié)
4.結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
作者簡介


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
[1]新型二胺類手性配體的合成及其在不對稱有機(jī)催化中的應(yīng)用研究[D]. 來洪濤.鄭州大學(xué) 2016
[2]基于氮丙啶的2,3,4,5-四取代嗎啉衍生物的合成[D]. 楊帆.華中科技大學(xué) 2015
[3]一類雙功能環(huán)己二胺類催化劑的合成及在不對稱催化中的應(yīng)用[D]. 李白菊.西南大學(xué) 2014
[4]手性二胺的銅配合物催化α-酮酸酯不對稱Henry反應(yīng)的研究[D]. 董俊芳.華中科技大學(xué) 2011



本文編號：3127335