多環(huán)骨架在各種天然產(chǎn)物和藥物分子中分布廣泛,而雜多環(huán)骨架更是有機(jī)合成和藥物化學(xué)中最重要的骨架類型之一,其豐富的生物活性和復(fù)雜的空間結(jié)構(gòu)使相關(guān)的合成研究不僅有著重要的意義,同時(shí)也極具挑戰(zhàn)。可見光催化在過去十幾年里飛速發(fā)展,逐漸成為了一種強(qiáng)有力的催化手段。光氧化還原催化劑或非金屬光敏劑通過吸收可見光達(dá)到激發(fā)態(tài)并將電子或能量轉(zhuǎn)移至反應(yīng)底物,從而實(shí)現(xiàn)在基態(tài)難以發(fā)生的反應(yīng)。這一催化模式符合當(dāng)前綠色化學(xué)和可持續(xù)化學(xué)的發(fā)展需求,因此受到了合成化學(xué)家們的關(guān)注。然而,這些反應(yīng)一般都依賴于光催化劑的氧化還原作用。另一方面,無光催化劑的光誘導(dǎo)反應(yīng)的研究卻相對(duì)較少�；趯�(duì)含雜多環(huán)骨架分子的合成及生理活性興趣,開展了本研究工作。我們發(fā)展了光促進(jìn)的串聯(lián)反應(yīng),便捷、高效地從查爾酮合成了一系列多環(huán)黃酮類化合物及獨(dú)特的2,6-亞甲基苯并[d][1,3]氧氮辛烷骨架。也進(jìn)一步發(fā)展了手性磷酸催化的不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了2,6-亞甲基苯并[d][1,3]二氧辛烷骨架的不對(duì)稱構(gòu)建。在此基礎(chǔ)上,對(duì)合成的吲哚雜黃酮的細(xì)胞毒活性進(jìn)行了初步的篩選。本論文具體分為以下四個(gè)部分:1. 首先發(fā)展了以2-羥基查爾酮為底物,在光照條件下和親核試... 

【文章來源】：西北農(nóng)林科技大學(xué)陜西省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：247 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

具有苯并吡喃骨架的天然產(chǎn)物和活性分子

1.1.1 通過加成反應(yīng)構(gòu)建加成環(huán)化反應(yīng)是構(gòu)建苯并吡喃骨架最為常用的方法。2018年,Kim課題組報(bào)道了利用手性磷酸催化,由芳基β酮酸和鄰羥基卞醇構(gòu)建4-H苯并吡喃骨架的反應(yīng)(Jeong and Kim 2018),如圖1-2所示。首先,芳基β酮酸和鄰羥基卞醇在手性磷酸的作用下,分別經(jīng)過脫羧和脫水生成烯醇和鄰甲基醌中間體。隨后,手性磷酸通過氫鍵作用活化了這兩個(gè)中間體,使二者發(fā)生不對(duì)稱加成反應(yīng),再經(jīng)過脫水環(huán)化,以較好的產(chǎn)率和ee值完成了4H-苯并吡喃骨架的不對(duì)稱合成。

加成環(huán)化反應(yīng)是構(gòu)建苯并吡喃骨架最為常用的方法。2018年,Kim課題組報(bào)道了利用手性磷酸催化,由芳基β酮酸和鄰羥基卞醇構(gòu)建4-H苯并吡喃骨架的反應(yīng)(Jeong and Kim 2018),如圖1-2所示。首先,芳基β酮酸和鄰羥基卞醇在手性磷酸的作用下,分別經(jīng)過脫羧和脫水生成烯醇和鄰甲基醌中間體。隨后,手性磷酸通過氫鍵作用活化了這兩個(gè)中間體,使二者發(fā)生不對(duì)稱加成反應(yīng),再經(jīng)過脫水環(huán)化,以較好的產(chǎn)率和ee值完成了4H-苯并吡喃骨架的不對(duì)稱合成。佘能芳小組在2012年報(bào)道了用碘催化2-羥基查爾酮與吲哚的反應(yīng),在經(jīng)過Michael加成、分子內(nèi)環(huán)化和脫水后能以較高的產(chǎn)率完成4H-苯并吡喃骨架的構(gòu)建(Yin et al.2012),如圖1-3所示。其中當(dāng)R1和R4為甲基時(shí),沒有目標(biāo)產(chǎn)物生成。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Photo-promoted transition metal-free organic transformations in the absence of conventional photo-sensitizers[J]. Zhenhua Jia,Yalin Yuan,Xinlong Zong,Bingquan Wu,Jingyu Ma.  Chinese Chemical Letters. 2019(08)



本文編號(hào)：3123501