本論文設(shè)計(jì)完成了系列磺酰基自由基參與的C-S鍵偶聯(lián)反應(yīng)。主要研究工作如下:一.銅催化乙基苯脫氫與磺�；杂苫悸�(lián)反應(yīng)本章研究了在銅催化下N-磺酰基苯并咪唑產(chǎn)生磺�；杂苫c簡單的烷基芳烴類化合物脫氫偶聯(lián)合成不飽和乙烯砜類化合物的反應(yīng)。我們選用N-磺�；讲⑦溥蚝鸵一阶鳛槟０宸磻�(yīng)底物,[Cu（OTf）]2·toluene作為催化劑,以高達(dá)75%的收率合成乙烯基砜衍生物（圖1）。該方法對(duì)吸電子基和給電子基取代的乙基苯以及雜環(huán)烷烴都具有較好的兼容性;并且對(duì)吸電子基和給電子基取代的磺�；衔锛半s環(huán)、三元環(huán)和脂肪鏈的磺�；衔锒伎梢垣@得較高的收率。通過單晶衍射技術(shù)確定了所合成的化合物3ba的分子構(gòu)型。通過自由基捕獲實(shí)驗(yàn)（圖2）等探究了反應(yīng)可能存在的機(jī)理。二.無過渡金屬催化的磺酰自由基與烯丙苯偶聯(lián)反應(yīng)本章研究了在無過渡金屬催化條件下,磺酰碘產(chǎn)生磺�；杂苫c烯丙苯類化合物發(fā)生烯丙基化反應(yīng),合成一系列烯丙基砜類化合物。我們選擇了磺酰碘和烯丙苯作為模板反應(yīng)的底物,碳酸鉀作為堿,乙二醇二甲醚作為溶劑,在氬氣氛圍下,80oC反應(yīng)12 h,以中等收率獲得烯丙基砜衍生物（圖4）。該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理為（... 

【文章來源】：鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：122 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

模板反應(yīng)方程

摘要I摘要本論文設(shè)計(jì)完成了系列磺酰基自由基參與的C-S鍵偶聯(lián)反應(yīng)。主要研究工作如下：一．銅催化乙基苯脫氫與磺�；杂苫悸�(lián)反應(yīng)本章研究了在銅催化下N-磺�；讲⑦溥虍a(chǎn)生磺�；杂苫c簡單的烷基芳烴類化合物脫氫偶聯(lián)合成不飽和乙烯砜類化合物的反應(yīng)。我們選用N-磺�；讲⑦溥蚝鸵一阶鳛槟０宸磻�(yīng)底物，[Cu(OTf)]2·toluene作為催化劑，以高達(dá)75%的收率合成乙烯基砜衍生物（圖1）。該方法對(duì)吸電子基和給電子基取代的乙基苯以及雜環(huán)烷烴都具有較好的兼容性；并且對(duì)吸電子基和給電子基取代的磺�；衔锛半s環(huán)、三元環(huán)和脂肪鏈的磺酰基化合物都可以獲得較高的收率。通過單晶衍射技術(shù)確定了所合成的化合物3ba的分子構(gòu)型。通過自由基捕獲實(shí)驗(yàn)（圖2）等探究了反應(yīng)可能存在的機(jī)理。圖1模板反應(yīng)方程圖2自由基捕獲和驗(yàn)證中間體實(shí)驗(yàn)

摘要II圖3可能的反應(yīng)機(jī)理二．無過渡金屬催化的磺酰自由基與烯丙苯偶聯(lián)反應(yīng)本章研究了在無過渡金屬催化條件下，磺酰碘產(chǎn)生磺�；杂苫c烯丙苯類化合物發(fā)生烯丙基化反應(yīng)，合成一系列烯丙基砜類化合物。我們選擇了磺酰碘和烯丙苯作為模板反應(yīng)的底物，碳酸鉀作為堿，乙二醇二甲醚作為溶劑，在氬氣氛圍下，80oC反應(yīng)12h，以中等收率獲得烯丙基砜衍生物（圖4）。該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理為（圖5）：在加熱條件下，磺酰碘S-I鍵斷裂產(chǎn)生砜基自由基和碘自由基。砜基自由基和碘自由基與烯丙苯通過自由基路徑加成得到化合物B�；衔顱可能經(jīng)過兩種路徑：a)在堿性條件下，直接脫去HI，生成烯丙基砜D；b)在堿性條件下加熱脫去HI，生成β，γ-不飽和砜C。C在加熱條件下不穩(wěn)定異構(gòu)化為烯丙基砜D。圖4模板反應(yīng)方程式


本文編號(hào)：3114271