固體核磁共振技術(shù)（SSNMR）是研究固體化合物結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)的有效手段。在研究多相體系及共混材料動(dòng)力學(xué)方面,自旋晶格弛豫時(shí)間（T1）可以提供豐富的信息。因此,對(duì)普適性高、耗時(shí)短的T1測(cè)定方法的開(kāi)發(fā)十分重要。此外,在研究材料的結(jié)構(gòu)方面,往往需要獲得各基團(tuán)及組分之間準(zhǔn)確的定量信息。因此,對(duì)耗時(shí)短、普適性高、操作快捷的SSNMR定量方法的研究是科研人員的重要需求�；趥鹘y(tǒng)SSNMR 13C T1測(cè)定方法以及現(xiàn)有SSNMR13C譜定量方法的局限性,本工作針對(duì)13C T1檢測(cè)以及結(jié)構(gòu)確定兩個(gè)方面,分別提出了兩種更高效的SSNMR定量方法。具體的研究?jī)?nèi)容如下:1.在SSNMR中,常用的13C T1測(cè)定方法主要有兩種:反轉(zhuǎn)恢復(fù)（IR）法和Torchia法。IR法主要適用于柔性體系,不適用于運(yùn)動(dòng)受限的剛性體系;Torchia方法主要適用于剛性體系,對(duì)于那些13C-1H偶極耦合作用較弱的柔性體系以及不含氫或氫密度較低的體系,該方法不適用。對(duì)于分子局部運(yùn)動(dòng)性差異較大的多相體系以及含氫/不含氫的共混體系,IR和Torchia法均不適用。針對(duì)上述問(wèn)題,本論文相關(guān)工作對(duì)傳統(tǒng)的脈沖序列進(jìn)行改進(jìn),在Torchia脈沖... 

【文章來(lái)源】：蘇州大學(xué)江蘇省

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．丨反轉(zhuǎn)恢復(fù)法脈沖序列

高效固體核磁共振定量方法及應(yīng)用研宄?第一章??與ＩＲ法中包含正負(fù)兩部分信號(hào)寬廣的動(dòng)態(tài)范圍相比，ＳＲ法所觀測(cè)的信號(hào)全部為正。??因此，ＳＲ法只包含了?ＩＲ法一半的動(dòng)態(tài)信號(hào)，擬合的精確度不如丨Ｒ法。當(dāng)飽和不徹底??時(shí)，會(huì)產(chǎn)生殘余信號(hào)；當(dāng)恢復(fù)時(shí)間較短時(shí)，殘余信號(hào)會(huì)對(duì)測(cè)量結(jié)果產(chǎn)生不良影響。所以??ＳＲ法的應(yīng)用受到限制，對(duì)于柔性體系＾０乃的測(cè)定，ＩＲ法更適用。??「９０。?ｎ?９０°??｜｜｜?｜?Ｉ??ｌ／Ｓ?Ｈ?■■?ｌｌｎ＾＾?＿１／?＼?／?＼?Ａ??圖１．２逐步飽和恢復(fù)法脈沖序列。??Ｆｉｇ．?１．２?Ｔｈｅ?ｐｕｌｓｅ?ｓｅｑｕｅｎｃｅ?ｏｆ?ｇｒａｄｕａｌ?ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ?ｒｅｃｏｖｅｒｙ?ｍｅｔｈｏｄ．??（３）?Ｔｏｒｃｈｉａ?法??為了彌補(bǔ)ＩＲ方法的的缺點(diǎn)，Ｄ．?Ａ．?Ｔｏｒｃｈｉａ提出了?Ｔｏｒｃｈｉａ脈沖序列來(lái)測(cè)定ｌ３Ｃ的??７Ｖ５９１，其脈沖序列如圖１．３所示。首先，通過(guò)屮―ｌ３Ｃ的交叉極化將屮的極化傳遞給??ｎＣ；之后，將ｌ３Ｃ的磁化矢量扳到ｚ方向上，隨著等待時(shí)間ｒ的延長(zhǎng)，磁化強(qiáng)度會(huì)發(fā)生??一個(gè)ｅ指數(shù)衰減的過(guò)程；最后，ｌ３Ｃ磁化矢量扳到ＸＹ平面上進(jìn)行信號(hào)的采集。其中信??號(hào)強(qiáng)度Ｍ（ｒ）隨著延遲時(shí)間ｒ變化的公式為：??Ｍ（ｔ）?＝?Ｍｅｘｐ（—ｔ／７＼）?（１．３）??與ＩＲ方法不同，Ｔｏｒｃｈｉａ脈沖序列的初始ｌ３Ｃ的磁化矢量是通過(guò)１Ｈ到ｎＣ的交叉極??化獲得的，因此弛豫等待時(shí)間Ａ只需要込２?５７＼Ｈ，而不是Ａ?２?５７＾。屮的；Ｔ，比１３Ｃ的??乃短的多，一般為Ｉｓ左右１６４６５１。因此，對(duì)于大多數(shù)固體樣品１３ＣＴｉ的測(cè)量，與ＩＲ法相??比較，Ｔｏｒｃｈｉａ方法都更節(jié)省時(shí)間［６

？??Ｎ??芫?０．４－???１?Ｅ?？?？?〇??ＣＰ?／?＼?Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ?ｚ?０．２－?？?ｈ，Ｃ＼ｈ』＼?．?ｃｈ??Ｓ?／?＼?／＼?Ａ?？?、。⑶３??—?ｔ?■?＼￣１?Ｖ￣７￣?〇．〇?Ｉ——■——．————■——．——■——．??￣１?？？？＇？？／?？？？？？？?〇？〇?０．５?１．０?１．５?２．０??Ｃｏｎｔａｃｔ?ｔｉｍｅ（／ｐ，ｍｓ）??（ａ）?（ｂ）??圖１．５（ａ）交叉極化實(shí)驗(yàn)的脈沖序列。（ｂ）丙氨酸樣品的交叉極化動(dòng)力學(xué)曲線。??Ｆｉｇ．?１．５?（ａ）?ＣＰ?ｐｕｌｓｅ?ｓｅｑｕｅｎｃｅ，?（ｂ）?Ｔｈｅ?ＣＰ?ｄｙｎａｍｉｃｓ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ａｌａｎｉｎｅ．??１．３．２交叉極化定量技術(shù)??常規(guī)的ＣＰ實(shí)驗(yàn)得到的譜圖不具有定量性，這為固體樣品的定量分析帶來(lái)了諸多不??便。為了使ＣＰ技術(shù)達(dá)到即能節(jié)省實(shí)驗(yàn)時(shí)間又能實(shí)現(xiàn)定量分析的目的，科研工作者先后??提出了許多基于ＣＰ技術(shù)的定量方法。??（１）?ＳＤ－ＣＰ－ＭＡＳ?法??２００５年，陳群課題組提出了將核磁共振中的自旋擴(kuò)散技術(shù)與交叉極化技術(shù)結(jié)合起??來(lái)的新方法，命名為?ＳＤ－ＣＰ－ＭＡＳ（ｓｐｉｎ?ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ?ｃｏｍｂｉｎｅｄ?ｗｉｔｈ?ｃｒｏｓｓ?ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ?ＭＡＳ）丨８４］，??脈沖序列如圖１．６所示。該方法首先使用質(zhì)子偶極濾波技術(shù)，使１Ｈ核的柔性相與剛性??相的磁化矢量之間產(chǎn)生梯度，在保持ＣＰ接觸時(shí)間不變，改變自旋擴(kuò)散時(shí)間７＾從而獲得??一系列交叉極化譜圖。通過(guò)對(duì)這組譜圖中柔性相和剛性相的積分值進(jìn)行線性擬合，得到

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]固體核磁共振定量表征方法及其在高分子結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用[J]. 舒婕,顧佳麗,趙輝鵬.  化學(xué)進(jìn)展. 2018(12)
[2]耗時(shí)短、通用性強(qiáng)的固體核磁共振交叉極化定量檢測(cè)方法[J]. 顧佳麗,張?zhí)锾?趙輝鵬,舒婕,李曉虹.  高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2018(03)



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