隨著人類社會(huì)的不斷發(fā)展,煤、石油、天然氣等不可再生能源的日益消耗,能源危機(jī)和環(huán)境問題日益突出。可見光能作為一種來源廣泛,清潔,無毒無害的能源已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于發(fā)電、光解水等等。近十年來,可見光催化作為一種新型高效,綠色可持續(xù)的策略已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成化學(xué),也為有機(jī)合成化學(xué)注入了新動(dòng)力。烯烴來源廣泛,簡單易得,是重要的有機(jī)合成砌塊。其中,烯烴的氧化型轉(zhuǎn)化反應(yīng)中,直接用于構(gòu)建多環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的報(bào)道還相對較少;高區(qū)域選擇性地實(shí)現(xiàn)烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng),尤其是利用空氣中的氧同時(shí)作為氧源和終端氧化劑在溫和的條件下實(shí)現(xiàn)烯烴的羥官能團(tuán)化反應(yīng)仍具有一定的挑戰(zhàn)性。本論文首先綜述了可見光促進(jìn)的烯烴的氧化型轉(zhuǎn)化反應(yīng)研究,并圍繞這一領(lǐng)域開展了相關(guān)的研究工作。首先,我們利用可見光催化的策略,以Ru（bpy）3（PF6）2作為光催化劑,（NH4）2S208為氧化劑,甲醇為溶劑,在溫和的條件下實(shí)現(xiàn)了 ε,3-不飽和烯醇硅醚的[4+2]氧化環(huán)加成反應(yīng),高效非對映選擇性地構(gòu)建了一系列高附加值的多環(huán)環(huán)己酮的核心骨架結(jié)構(gòu)。產(chǎn)物的非對映選擇性與烯醇硅醚的立體化學(xué)構(gòu)型,鏈上的取代基以及芳環(huán)上的取代基的電性有關(guān)。并且,利用2,2,... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：222 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 可見光催化的直接氧化烯烴為自由基陽離子的反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.2.1 過渡金屬絡(luò)合物作為光催化劑將烯烴氧化為自由基陽離子的反應(yīng)
        1.2.2 使用有機(jī)小分子催化劑將烯烴氧化成自由基陽離子的反應(yīng)
    1.3 氧化脫羧產(chǎn)生烷基自由基而發(fā)生的反應(yīng)
    1.4 將胺氧化成亞胺離子與親核試劑的反應(yīng)
    1.5 胺氧化產(chǎn)生α-氨基自由基的反應(yīng)
    1.6 胺氧化產(chǎn)生氮自由基的反應(yīng)
    1.7 其他形式的烯烴的氧化型轉(zhuǎn)化反應(yīng)
    1.8 小結(jié)與立題思想
    1.9 參考文獻(xiàn)
第二章 可見光促進(jìn)的烯醇硅醚的[4+2]氧化環(huán)加成反應(yīng)
    2.1 研究背景簡介
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.2 底物拓展研究
        2.2.3 多環(huán)環(huán)己酮類產(chǎn)物的衍生化
        2.2.4 機(jī)理研究
    2.3 小結(jié)
    2.4 參考文獻(xiàn)
第三章 可見光促進(jìn)的無金屬空氣條件下烯烴的羥基疊氮化反應(yīng)
    3.1 背景介紹
    3.2 反應(yīng)條件篩選
    3.3 底物適用范圍
    3.4 疊氮醇類化合物的衍生化應(yīng)用
    3.5 機(jī)理研究
    3.6 小結(jié)
    3.7 參考文獻(xiàn)
第四章 可見光促進(jìn)烯烴與氧氣和水的雙羥化反應(yīng)
    4.1 背景介紹
    4.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
    4.3 底物適用性研究
    4.4 克級反應(yīng)及鄰二醇類化合物的衍生化
    4.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    4.6 小結(jié)
    4.7 參考文獻(xiàn)
第五章 可見光促進(jìn)烯烴的烷基疊氮化反應(yīng)
    5.1 背景介紹
    5.2 反應(yīng)條件篩選
    5.3 底物范圍適用性
    5.4 烷基疊氮化產(chǎn)物的衍生化應(yīng)用
    5.5 機(jī)理研究
    5.6 小結(jié)
    5.7 參考文獻(xiàn)
第六章 總結(jié)與展望
實(shí)驗(yàn)部分
    參考文獻(xiàn)
縮寫清單
博士期間已發(fā)表及待發(fā)表論文
致謝



本文編號：3094561