在聚集發(fā)光材料中,四苯乙烯因其合成方法多樣、可修飾性強、發(fā)光響應靈敏成為研究較多的一類。在某些條件下的分子間相互作用導致的聚集或自組裝是分子形成明確結(jié)構(gòu)的一種普遍現(xiàn)象,這與納米結(jié)構(gòu)的自發(fā)形成有關(guān)。一般來說,分子聚集體的形成和生長通常受分子間非共價相互作用影響。四苯乙烯作為聚集誘導發(fā)光材料,聚集方式很重要,研究四苯乙烯的聚集方式對研究四苯乙烯的發(fā)光有重要意義。并且由于誘導分子聚集的非共價相互作用具有可設計、可調(diào)節(jié)性,其在分子識別、生物成像、有機發(fā)光材料、藥物遞送中引起了極大的關(guān)注。本文對四苯乙烯衍生物的聚集方式以及發(fā)光性質(zhì)進行了研究,具體如下:在本文第一部分工作研究中,我們設計并優(yōu)化合成了碳原子數(shù)為4,5,6的烷氧基鏈連接的兩個相鄰苯環(huán)α位的四苯乙烯。化合物TPEC4,TPEC5,TPEC6在不同水含量的H2O-DMSO混合液中均顯示出獨特的紅-藍-紅移發(fā)射特性。將化合物TPEC4的單晶X射線衍射和粉末X射線衍射分析相結(jié)合,我們發(fā)現(xiàn)藍移發(fā)射是由分子面對面有序聚集成晶態(tài)導致的,在分子聚集過程中C-H…π相互作用和疏水作用是主要驅(qū)動力。C-H…π相互作用在四苯乙烯衍生物晶體中經(jīng)常被發(fā)現(xiàn),一般... 

【文章來源】：山東大學山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

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圖１．３化合物Ｕ的右手螺旋上層結(jié)構(gòu)的假想圖

山東大學碩士學位論文??ａ?。立?＞■！??ｈ￣ｖ〇??ＯｙＤ?＾?ＳｉＳ??圖１．４?（Ａ）化合物丨．２的分子結(jié)構(gòu)；（Ｂ）化合物１．２在二氯乙烷和己烷（１／９，?ｖ／ｖ）中形成??的聚集體掃描電鏡圖像；（Ｃ）熒光顯微鏡圖像：３８］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．４?（Ａ）?Ｔｈｅ?ｍｏｌｅｃｕｌａｒ?ｓｔｒｅｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｃｏｍｐｏｕｎｄ?１．２；?（Ｂ）?ＳＥＭ；（Ｃ）?ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ??ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ?ｉｍａｇｅｓ?ｏｆ?ｔｈｅ?ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ?ｏｆ?１．２?ｆｏｒｍｅｄ?ｉｎ?ＤＣＥ—ｈｅｘａｎｅ?（１／９，?ｖ／ｖ）?ｍｉｘｔｕｒｅ１３?８！??非手性誘導聚集??除了非晶體狀態(tài)手性誘導的聚集外，非手性誘導的聚集研宄也很有意義。??主客體相互作用??主客體化學或超分子化學是指一個分子或離子以外的分子相互作用的研充??領域。在這些分子系統(tǒng)中，精確控制的結(jié)構(gòu)和超分子組裝可以通過各種非共價相??互作用進行有效調(diào)整。唐本忠課題組設計并合成了由二苯并［２４］冠－８功能化的主??體ＴＰＥ分子（化合物１．３）和由芐胺改性的宿體ＴＰＥ分子（化合物１．４），如圖??１．５。通過宿主－客體自組裝構(gòu)建可逆的發(fā)射系統(tǒng)。由于ＴＰＥ具有ＡＩＥ性質(zhì)，因此??化合物１．３和１．４在ＴＨＦ冰混合物中顯示出獨特的ＡＩＥ特性。由于化合物１．４的??氨基很容易通過加酸質(zhì)子化，因此質(zhì)子化的胺可以通過離子相互作用被捕獲在冠??醚中。根據(jù)ＡＩＥ的工作機理，這種聯(lián)鎖方式將限制ＴＰＥ的分子內(nèi)運動以激活輻??射躍遷，并在溶液中形成帶有藍色熒光的白色沉淀。然后，用ＮａＯＨ中和超分??子結(jié)構(gòu)以消除熒光。因此，通過主客體相互作用成功構(gòu)建了可逆的熒光開

山東大學碩士學位論文??〇＾〇?ｕ??■??圖１．５化合物１．３，?１．４的分子結(jié)構(gòu)：在ＴＨＦ中用ＨＣｌ－ＮａＯＨ溶液處理的１．３和１．４混合物（摩爾??比為１：?１）形成的微觀結(jié)構(gòu)的ＳＥＭ圖像（比例尺：５００ｎｍ）；底部顯示相應的熒光圖像（Ａ）：??中性ＴＨＦ溶液；（Ｂ），（Ｄ）和（Ｆ）?？？用?１．０Ｍ?ＨＣ１?處理；（Ｃ）和（Ｅ）用?１．０Ｍ?ＮａＯＨ處??理州??Ｆｉｇｕｒｅ?１．５?Ｔｈｅ?ｍｏｌｅｃｕｌａｒ?ｓｔｒｅｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｃｏｍｐｏｕｎｄ?１．３?ａｎｄ?１．４；?ＳＥＭ?ｉｍａｇｅｓ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ??（ｓｃａｌｅ?ｂａｒ：?５００?ｎｍ）?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｆｏｒｍｅｄ?ｉｎ?ｔｈｅ?ｍｉｘｔｕｒｅ?ｏｆ?１．３?ａｎｄ?１．４?（１：１．?ｍｏｌｅ?ｒａｔｉｏ，??ｉｎ?ＴＨＦ）?ｔｒｅａｔｅｄ?ｗｉｔｈ?ＨＣｌ－ＮａＯＨ?ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．?Ｓｈｏｗｎ?ｉｎ?ｔｈｅ?ｂｏｔｔｏｍ?ｒｏｗ?ａｒｅ?ｔｈｅ?ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ?ＦＬ??ｉｍａｇｅｓ．?（Ａ）：?ｎｅｕｔｒａｌ?ＴＨＦ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ；?（Ｂ），?（Ｄ）?ａｎｄ?（Ｆ）：?ｔｒｅａｔｅｄ?ｗｉｔｈ?１．０?Ｍ?ＨＣ１；?（Ｃ）?ａｎｄ?（Ｅ）：?ｔｒｅａｔｅｄ??ｗｉｔｈ?１．０?Ｍ?ＮａＯＨ?ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ１３９１??兩親分子的相互作用??兩親物通常是既包含疏水單元又包含親水單元的分子。由于兩親分子在水溶??液中形成了有序的納米結(jié)構(gòu)，例如膠束和囊泡，它的自組裝在納米醫(yī)學和生物技??術(shù)方面引起了越來越多的關(guān)注。??唐等人設計并合成了具有ＡＩＥ特性的兩親分子，化

【參考文獻】：
碩士論文
[1]四苯乙烯衍生物的構(gòu)象控制研究[D]. 盧相成.山東大學 2019



本文編號：3042139