手性亞磺酰胺及其衍生物在有機(jī)合成中是非常重要的化合物,被廣泛用作手性助劑、手性藥物、催化劑和手性配體。近年來(lái),手性亞磺酰胺作為配體引起了化學(xué)家們的高度關(guān)注。研究表明,手性亞磺酰胺作為配體能與多種過(guò)渡金屬絡(luò)合,并運(yùn)用于不對(duì)稱催化反應(yīng),因此,設(shè)計(jì)和合成這類手性配體有非常重要的科研價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。用于不對(duì)稱催化亞磺酰胺手性配體,除了我們課題組最近報(bào)道過(guò)一種C₁對(duì)稱的苯并環(huán)狀亞磺酰胺之外,都是鏈狀結(jié)構(gòu)的。就我所知,C₂對(duì)稱的剛性的雙環(huán)狀亞磺酰胺配體還未見報(bào)道。本論文以（R）-叔丁基亞磺酰胺為手性亞砜原料通過(guò)兩步反應(yīng)得到（S）-2,3-二氫-1,2-苯并異噻唑-1-氧化物,簡(jiǎn)稱環(huán)狀亞磺酰胺。用它合成兩類C₂對(duì)稱手性雙環(huán)狀亞磺酰胺配體,一類是用柔性的烷基鏈連接剛性的兩個(gè)環(huán)狀亞磺酰胺;另一類是用較為剛性的丁烯二基或者苯二甲基連接兩個(gè)環(huán)狀亞磺酰胺。為了探究這些配體在不對(duì)稱加成反應(yīng)中的催化活性及對(duì)映選擇性,我們考察它們的銠催化的苯硼酸與環(huán)己烯酮的不對(duì)稱1,4-加成反應(yīng)。通過(guò)考察此反應(yīng),我們篩選出最優(yōu)的配體是（S,S）-1,4-二（2,3-... 

【文章來(lái)源】：成都理工大學(xué)四川省

【文章頁(yè)數(shù)】：101 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

液相色譜儀簡(jiǎn)易圖

1H NMR借助于解析氫譜圖的軟件積分，從圖2-12中可以清楚的看出7.72 ppm和7.41ppm 為苯環(huán)上氫原子的化學(xué)位移，它們的峰面積比：1：3。5.96 ppm 是烯烴上氫原子的化學(xué)位移，4.76 ppm、4.38 ppm、4.11 ppm、3.94 ppm 屬于亞甲基上的氫，它們的峰面積比：1：1：1：1，圖中 7 號(hào)碳原子左右相連分別是苯環(huán)和氮原子而10 號(hào)碳原子相連的分別是氮原子和烯烴，我們知道苯環(huán)的去屏蔽作用大于烯烴的去屏蔽作用，所以與苯環(huán)相連的碳原子上的氫的化學(xué)位移應(yīng)該在低場(chǎng)，化學(xué)位移較大。因此 4.76 ppm、4.38 ppm 是 7 號(hào)和 18 號(hào)碳原子上氫的化學(xué)位移，4.11 ppm和 3.94 ppm 是

圖 2-13 配體 L1的13C NMR我們知道飽和烷烴碳原子的化學(xué)位移小于 100 ppm，圖 2-13 中 56.39 ppm 和.06 ppm 處的化學(xué)位移表示飽和碳原子的化學(xué)位移，烯烴碳原子上的化學(xué)位移苯環(huán)上碳原子化學(xué)位移相似，而連接推電子基團(tuán)的烯烴或苯環(huán)的碳原子，由于

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]綠色化學(xué)的進(jìn)展[J]. 閔恩澤,傅軍.  巖礦測(cè)試. 1999(02)
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博士論文
[1]過(guò)渡金屬催化C-C鍵和C-O鍵活化反應(yīng)的研究[D]. 王晶晶.天津大學(xué) 2013

碩士論文
[1]N-噁唑啉苯基丙烯酰胺型手性固定相的制備及其手性拆分能力研究[D]. 沈利斌.浙江大學(xué) 2007



本文編號(hào)：3035053