由于石油資源的短缺,通過碳一路線和生物質(zhì)轉(zhuǎn)化的路線來生產(chǎn)酯類化合物,并以酯類化合物為原料催化加氫制備具有高附加值的醇類化合物,具有重要的經(jīng)濟(jì)和環(huán)保價(jià)值。碳酸酯、醋酸酯作為典型的羧酸酯類化合物,對其催化加氫過程以及催化劑的研究,可為其它酯類化合物的加氫過程提供理論指導(dǎo)。本論文以酯類化合物如碳酸乙烯酯和醋酸環(huán)己酯為模型化合物研究Cu基催化劑上的選擇加氫反應(yīng)性能。具體包括以下兩部分研究內(nèi)容:一、以介孔SiO₂（白炭黑）為載體,分別采用沉積沉淀法（DP）和蒸氨法（AE）制備了Cu負(fù)載量為20.0 wt%的Cu/SiO₂-DP和Cu/SiO₂-AE催化劑,并將其應(yīng)用于碳酸乙烯酯的選擇性加氫反應(yīng)中。與Cu/SiO₂-DP催化劑相比,Cu/SiO₂-AE催化劑表現(xiàn)出更加優(yōu)異的催化性能。基于葡萄糖具有一定的造孔功能,在焙燒的過程中催化劑前驅(qū)體中葡萄糖的除去對催化劑的結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生一定影響,我們在用蒸氨法制備Cu/SiO₂-AE催化劑的過程中,加入了不同量的葡萄糖,對其進(jìn)行修飾... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

碳酸乙烯酯加氫反應(yīng)中可能生成的副產(chǎn)物

華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文8乙烯酯轉(zhuǎn)化率以及80%的甲醇選擇性和99%的乙二醇選擇性，并顯示出良好的壽命（>208h）。研究發(fā)現(xiàn)Cu和Mg以及載體之間的較強(qiáng)相互作用調(diào)節(jié)了催化劑表面不同價(jià)態(tài)銅物種的比例，因此催化性能提升。向Cu8-Mg1/SiO2催化劑中摻雜適量Zr后形成的Cu8-Mg1-Zr0.47/SiO2催化劑中Cu的分散度更高，含有的硅酸銅量相對較多，Cu+/Cu0比值也進(jìn)一步得到調(diào)節(jié)，使得該催化劑性能最佳，圖1.3為其機(jī)理圖[33]。圖1.3Cu8-Mg1-Zr0.47/SiO2催化劑上碳酸乙烯酯催化加氫制甲醇和乙二醇機(jī)理圖同時(shí)，我們還通過水熱法制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的S-1@CuSiO3復(fù)合材料，經(jīng)還原后得到S-1@Cu催化劑，此方法將金屬Cu與介孔同時(shí)引入微孔分子篩，得到高度分散的Cu納米粒子，在Cu含量較低且Cu+/Cu0合適時(shí)，得到>99%的碳酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率以及93%的甲醇收率和>99%的乙二醇收率[34]。1.3醋酸環(huán)己酯選擇加氫研究背景1.3.1醋酸和環(huán)己烯制備醋酸環(huán)己酯的研究乙醇作為一種用途廣泛的基本化學(xué)原料，受到了各國的廣泛重視。大部分工

??璞福?隕璞傅哪透?蔥雜瀉艽笠?螅??云渚?瞇雜寫?櫓?35,36]。隨著石油行業(yè)的發(fā)展，烯烴成為一種豐富而廉價(jià)的化工原料，在燃料市場中也相對產(chǎn)能過剩。利用醋酸和環(huán)己烯酯化制備醋酸環(huán)己酯（CA），再進(jìn)一步對醋酸環(huán)己酯加氫不僅間接解決了醋酸和環(huán)己烯產(chǎn)能過剩的問題，且在較低成本下制備出附加值較高的乙醇和環(huán)己醇。目前用于醋酸和環(huán)己烯加成制備醋酸環(huán)己酯的催化劑主要為固體酸催化劑，包括酸性陽離子交換樹脂、雜多酸和分子篩等。固體酸催化劑解決了液體酸在反應(yīng)過程中腐蝕設(shè)備以及污染環(huán)境等問題。其反應(yīng)機(jī)理如圖1.4：在質(zhì)子酸的催化作用下，環(huán)己烯雙鍵斷裂，形成碳正離子，與醋酸羥基氧上的孤對電子相結(jié)合，脫去一個(gè)H+最終合成醋酸環(huán)己酯[37]。圖1.4固體酸催化劑催化醋酸與環(huán)己烯反應(yīng)生成醋酸環(huán)己酯機(jī)理張懷彬等人[38]以NH4β沸石為催化劑催化醋酸和環(huán)己烯進(jìn)行酯化反應(yīng)，在酸和烯的摩爾比例為5.5:1、反應(yīng)溫度為100oC的條件下反應(yīng)4h后，得到約84%的環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率和90%的醋酸環(huán)己酯選擇性。Deng等人[39]制備了Nafion-SiO2/SS-fiber催化劑用于醋酸和環(huán)己烯催化精餾一步合成醋酸環(huán)己酯以及同時(shí)分離環(huán)己烯與環(huán)己烷，再沸器加熱功率為201.9oC、重時(shí)空速0.48h-1、回流比為9.51、進(jìn)料醋酸與環(huán)己烯摩爾配比為4.84:1的條件下可得到78.1%的醋酸環(huán)己酯產(chǎn)率以及93.0%的環(huán)己烷回收率且催化劑在200h內(nèi)保持良好穩(wěn)定性。許戈等人[40]采用“背包式”精餾集成（DCSR）工藝，對環(huán)己烯與醋酸酯化合成醋酸環(huán)己酯

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
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碩士論文
[1]Pt-Fe/HPZSM-5催化劑上肉桂醛液相選擇加氫性能研究[D]. 王桂梅.華東師范大學(xué) 2019
[2]碳酸乙烯酯催化加氫制取甲醇和乙二醇的研究[D]. 田景霞.華東師范大學(xué) 2018
[3]Cu-Mn尖晶石涂層的制備與高溫性能的研究[D]. 張路路.西安科技大學(xué) 2017
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本文編號(hào)：3032999