α-鹵代酮在農(nóng)藥、醫(yī)藥和材料等眾多領(lǐng)域都有極其廣泛的應(yīng)用,藥物分子中引入鹵素原子或含鹵基團(tuán)能夠改變其理化性質(zhì)、生理活性、藥代動(dòng)力學(xué)性質(zhì)等,進(jìn)而提高藥物的利用度。其中,α-溴代及α-碘代酮骨架單元廣泛存在于一系列具有生理活性的天然產(chǎn)物以及藥物分子中,同時(shí)也是構(gòu)建其它復(fù)雜天然產(chǎn)物以及雜環(huán)化合物（如喹喔啉、噻唑、吡咯、咪唑、吲哚嗪等）的關(guān)鍵中間體。此外,α-溴代及碘代酮作為自由基前體參與原子轉(zhuǎn)移自由基加成以及聚合反應(yīng),廣泛應(yīng)用于復(fù)雜分子以及高分子材料的合成。盡管人們已經(jīng)發(fā)展了一系列新穎的合成方法用于α-溴代及α-碘代酮的合成,但目前報(bào)道的方法局限于非環(huán)狀的α-溴/碘代酮的合成,而由簡(jiǎn)單易得的非環(huán)狀的原料合成具有α-溴（碘）代季碳中心環(huán)狀烯酮的方法則非常少見(jiàn)�；谇捌诘难芯拷Y(jié)果,本文發(fā)展了一種基于金催化烯炔酯的異構(gòu)化環(huán)化/親電鹵代串聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了由簡(jiǎn)單易得的原料“一鍋法”合成α-溴（碘）代環(huán)戊烯酮,并且在探究α-碘代環(huán)戊烯酮的應(yīng)用時(shí),發(fā)現(xiàn)一種α-吡喃酮的綠色合成方法。本論文的主要工作包括以下幾個(gè)方面:（1）金催化1,3-烯炔酯的異構(gòu)化環(huán)化/親電鹵化串聯(lián)反應(yīng)合成α-溴/碘代環(huán)戊烯酮在本文的第二章... 

【文章來(lái)源】：南京林業(yè)大學(xué)江蘇省

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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目標(biāo)產(chǎn)物2-2a的1HNMR譜圖

29圖2-1目標(biāo)產(chǎn)物2-2a的1HNMR譜圖Figure2-11HNMRofspectrumof2-2a圖2-2目標(biāo)產(chǎn)物2-2a的13CNMR譜圖Figure2-213CNMRofspectrumof2-2a從圖2-1中可以看出，化合物2-2a化學(xué)位移δ在7.65-7.46處的峰為苯基上氫原子的質(zhì)子信號(hào)峰；化學(xué)位移δ在6.61處的三重峰是烯基氫原子的質(zhì)子信號(hào)峰；化學(xué)位移δ在3.76和3.41處是亞甲基兩個(gè)氫原子裂分的峰；化學(xué)位移δ在1.90處的單峰是甲基氫原子的質(zhì)子信號(hào)峰。從圖2-2中可以看出化合物2-2a化學(xué)位移δ在203.0處是羰基碳原子的信號(hào)峰；化學(xué)位移δ在168.5處是與苯環(huán)相連的碳原子的信號(hào)峰；化學(xué)位移δ在132.9,132.1,

51和3-4進(jìn)行一些常見(jiàn)的反應(yīng)應(yīng)用。Scheme3-3其中，3-2a與丁炔二酸二甲酯或N-苯基馬來(lái)酰亞胺發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，分別以80%、92%產(chǎn)率得到相應(yīng)的產(chǎn)物3-5和3-6，其中化合物3-6的結(jié)構(gòu)通過(guò)單晶衍射得到了證實(shí)（圖3-1）。同時(shí)，α-吡喃酮3-2a與Selectfluor通過(guò)親電氟代反應(yīng)得到3-7（產(chǎn)率為37%）。CCDC1937263圖3-1化合物3-6的晶體結(jié)構(gòu)Figure3-1Thecrystalstructureofcompound3-6此外，碘代吡喃酮3-4與苯基硼酸或3-噻吩硼酸通過(guò)Suzuki-Miyaura偶聯(lián)可得到3-取代α-吡喃酮3-8和3-9，產(chǎn)率分別為80%、77%。此外，3-4與苯乙炔通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)以91%的產(chǎn)率得到化合物3-10。


本文編號(hào)：3026459