可控/活性自由基聚合是當(dāng)前高分子化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。通過可控/活性自由基聚合可以合成結(jié)構(gòu)明確,分子量可控的聚合物。與陰離子聚合相比,適用的單體廣泛,可以合成不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物,包括將不同聚合物,甚至不同功能的聚合物合成在同一分子內(nèi)。本文研究了在烯丙基硫酮存在下,各種單體自由基聚合的控制過程和機(jī)理,具體研究成果如下:1、通過結(jié)合硫酮的高捕獲自由基能力和烯丙基自由基的共振結(jié)構(gòu),成功地合成了一種新型的控制劑1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）并用于研究甲基丙烯酸酯的受控自由基聚合。使用TPPT和AIBN分別作為控制劑和引發(fā)劑,在MMA聚合反應(yīng)中檢測到PMMA末端非常穩(wěn)定的TPPT自由基,EPR研究顯示TPPT自由基濃度隨反應(yīng)時間而增加。使用MALDI-TOF MS來鑒定所得PMMA的末端基團(tuán),得到兩種聚合物結(jié)構(gòu)（CH3）2（CN）C-PMMA-TPPT和（CH 3）2（CN）C-PMMA。前者由MMA的異丁腈自由基引發(fā)聚合形成,隨后由TPPT終止。后者是通過PMMA自由基歧化終止產(chǎn)生的。擴(kuò)鏈反應(yīng)試驗證實了聚合物儲存和純化過程中“死”聚合物的形成。由于TPPT封端的PMMA的非... 

【文章來源】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 活性自由基聚合及其特點(diǎn)
        1.1.1 活性聚合
        1.1.2 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）
        1.1.3 可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合
        1.1.4 氮氧穩(wěn)定自由基聚合（NMP）
    1.2 其它類型的可控/活性自由基聚合（CLRP）
        1.2.1 DPE存在下的自由基聚合反應(yīng)
        1.2.2 硫酮存在下的自由基聚合反應(yīng)
        1.2.3 γ-苯基-γ-二硫代丁內(nèi)酯存在下的自由基聚合反應(yīng)
    1.3 本論文設(shè)計思想
    參考文獻(xiàn)
第二章 烯丙基硫酮存在下甲基丙烯酸酯自由基聚合的機(jī)理研究
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 試劑和原料
        2.2.2 儀器與表征
        2.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
        2.2.4 TPPT與AIBN的反應(yīng)
        2.2.5 TPPT存在下MMA的聚合反應(yīng)
        2.2.6 PMMA和GMA的擴(kuò)鏈反應(yīng)
        2.2.7 聚合動力學(xué)研究
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 TPPT的合成
        2.3.2 EPR研究
        2.3.3 MALDI-TOF MS研究
        2.3.4 聚合動力學(xué)
        2.3.5 甲基丙烯酸酯的聚合
    2.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第三章 烯丙基硫酮存在下苯乙烯和甲基丙烯酸芐酯的自由基聚合
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 原料和試劑
        3.2.2 儀器與表征
        3.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.2 聚合活性的表征
        3.3.3 聚合機(jī)理
        3.3.4 TPPT存在下St的聚合
    3.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第四章 烯丙基硫酮存在下丙烯酸酯丁酯的自由基聚合
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 試劑和原料
        4.2.2 儀器與表征
        4.2.3 合成1,3,3-三苯基丙-2-烯-1-硫酮（TPPT）
        4.2.4 TPPT存在下BA的聚合反應(yīng)
        4.2.5 聚合動力學(xué)研究
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 TPPT的合成
        4.3.2 聚合反應(yīng)動力學(xué)
        4.3.3 MALDI-TOF MS研究
    4.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
" <="" sup="">-二甲氧基二苯硫酮存在下St和MMA的自由基聚合'>第五章 4,4^'-二甲氧基二苯硫酮存在下St和MMA的自由基聚合
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 試劑和原料
        5.2.2 儀器與表征
" <="" sup="">-二甲氧基硫代二苯甲酮（DMOTBP）'>        5.2.3 合成4,4^'-二甲氧基硫代二苯甲酮（DMOTBP）
        5.2.4 DMOTBP存在下St/MMA的聚合反應(yīng)
        5.2.5 聚合動力學(xué)研究
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 DMOTBP的合成
        5.3.2 在DMOTBP存在下的St和MMA的聚合反應(yīng)動力學(xué)
        5.3.3 影響在DMOTBP存在下聚合反應(yīng)的因素
    5.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第六章 結(jié)論
致謝
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號：3018287