鄰-碳硼烷是一種具有三維芳香性的二十面體原子簇合物,因其獨(dú)特的光電及生化活性,鄰-碳硼烷衍生物在硼中子捕獲治療（BNCT）、發(fā)光材料、配位化學(xué)等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景。為此,開(kāi)展鄰-碳硼烷官能化的方法學(xué)研究對(duì)推進(jìn)碳硼烷化學(xué)的發(fā)展及其在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。然而,鄰-碳硼烷含有十個(gè)化學(xué)環(huán)境極其類(lèi)似且反應(yīng)活性相差甚微的B-H鍵,因此實(shí)現(xiàn)B-H位點(diǎn)的特異選擇性官能團(tuán)化一直是硼化學(xué)工作者追求的目標(biāo)之一。鄰-碳硼烷電子云密度理論計(jì)算結(jié)果表明,十個(gè)B-H位點(diǎn)的親電反應(yīng)活性B（8,9,10,12）>B（4,5,7,11）>B（3,6）。近年來(lái),基于B-H位點(diǎn)電荷密度的差異,研究者利用不同的策略先后實(shí)現(xiàn)了B（8,9,10,12）、B（4,5,7,11）、B（3,6）位的選擇性官能化。詳細(xì)研究情況如下:（a）利用過(guò)渡金屬催化親電B-H活化策略實(shí)現(xiàn)電子云密度最高的B（8,9,10,12）位的選擇性官能化;（b）利用定位基團(tuán)導(dǎo)向B-H活化策略實(shí)現(xiàn)B（4,5,7,11）位的選擇性官能化;（c）利用富電子催化體系活化電子云密度最低的B（3,6）位。針對(duì)硼籠上三類(lèi)不同反應(yīng)活性的B-H位點(diǎn),盡管研... 

【文章來(lái)源】：西南科技大學(xué)四川省

【文章頁(yè)數(shù)】：129 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
abstract
1 緒論
    1.1 碳硼烷及其應(yīng)用
    1.2 鄰-碳硼烷的硼官能化
        1.2.1 B（8,9,10,12）位官能化
        1.2.2 B（4,5,7,11）位官能化
        1.2.3 B（3,6）位官能化
    1.3 本論文的研究?jī)?nèi)容及創(chuàng)新點(diǎn)
2 鈀催化鄰-碳硼烷選擇性B（8/9）單乙酰氧化及B（8,9,10,12）位四乙酰氧化研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 鈀催化1,2-二甲基鄰-碳硼烷B（8/9）單乙酰氧化研究
        2.2.3 鈀催化1,2-二甲基鄰-碳硼烷B（8,9,10,12）四乙酰氧化研究
        2.2.4 機(jī)理研究
        2.2.5 數(shù)據(jù)表征
    2.3 底物制備
    2.4 本章小結(jié)
3 鈀催化酰胺誘導(dǎo)鄰-碳硼烷選擇性B（4）位芳基化研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.2.2 理論計(jì)算
        3.2.3 條件篩選
        3.2.4 底物拓展
        3.2.5 機(jī)理研究
        3.2.6 數(shù)據(jù)表征
    3.3 底物制備
        3.3.1 9-碘代鄰-碳硼烷的制備
        3.3.2 9-苯甲酰胺鄰-碳硼烷的制備
    3.4 本章小結(jié)
4 鈀催化鄰-碳硼烷選擇性B（3,6）位雙芳基化研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        4.2.2 條件篩選
        4.2.3 底物拓展
        4.2.4 機(jī)理研究
        4.2.5 數(shù)據(jù)表征
    4.3 底物制備
        4.3.1 硼取代鄰-碳硼烷的制備
    4.4 本章小結(jié)
5 鈀催化鄰-碳硼烷選擇性B（3）位烯基化研究
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        5.2.2 條件篩選
        5.2.3 底物拓展
        5.2.4 機(jī)理研究
        5.2.5 數(shù)據(jù)表征
    5.3 底物制備
        5.3.1 B（3）-苯基-鄰-碳硼烷的制備
        5.3.2 二苯乙炔類(lèi)化合物的制備
    5.4 本章小結(jié)
結(jié)論
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文及研究成果



本文編號(hào)：3017526