發(fā)布時(shí)間：2021-02-03 12:30

　　本論文采用電噴霧電離串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合高分辨質(zhì)譜技術(shù)、氫氘交換實(shí)驗(yàn)和理論模擬計(jì)算的方法系統(tǒng)地對(duì)4,5-吲哚-1,2,4-三氮唑-3-酮衍生物和環(huán)狀吲哚基α-氨基酯衍生物這兩類(lèi)吲哚功能分子的氣相質(zhì)譜裂解反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究,探索其質(zhì)譜裂解反應(yīng)中的氣相“H/D scrambling”現(xiàn)象、溶劑化效應(yīng)以及離子/中性復(fù)合物等重要內(nèi)容。首先,對(duì)質(zhì)子化4,5-吲哚-1,2,4-三氮唑-3-酮衍生物的斷裂反應(yīng)是否存在氣相“H/D scrambling”現(xiàn)象進(jìn)行了研究。研究表明,該類(lèi)化合物的質(zhì)子化離子高能量碰撞解離產(chǎn)生兩種質(zhì)量互補(bǔ)的碎片離子:質(zhì)子化的3-（亞肼基亞甲基）-吲哚衍生物（碎片離子a）和質(zhì)子化的3-異氰酸基-1-甲基吲哚衍生物（碎片離子b）。在氫氘交換（HDX）實(shí)驗(yàn)中除了觀察到相應(yīng)的活潑氫全氘代的碎片離子a-d₃和b-d₁外,還觀察到了一個(gè)活潑氫氘代的碎片離子a-d₁、兩個(gè)活潑氫氘代的碎片離子a-d₂和未被氘代的碎片離子b。由密度泛函理論計(jì)算可知,N¹和O¹³是該類(lèi)化... 

【文章來(lái)源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】：117 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

電噴霧電離源離子化過(guò)程示意圖

業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文 TOF 串聯(lián)質(zhì)譜是近年來(lái)迅速發(fā)展起來(lái)的一種質(zhì)量分析技術(shù)，由四極時(shí)間質(zhì)譜串聯(lián)耦合構(gòu)成。最簡(jiǎn)單的理解方式即是在 ESI-TOF 質(zhì)譜中極桿和碰撞池，或者可以理解為 QQQ 質(zhì)譜中最后一個(gè)四極桿被 TO，其儀器構(gòu)造如圖 1.2 所示[46]。QTOF 串聯(lián)質(zhì)譜的工作原理是在樣子源后形成的氣相離子中，作為質(zhì)量過(guò)濾器的第一個(gè)四極桿 Q1 只傳前體離子。然后前體離子在 20-200 eV 的能量下被加速進(jìn)入碰撞池 池中首先與中性惰性氣體（通常是氮?dú)饣驓鍤猓┡鲎玻S即發(fā)生碰其產(chǎn)生的碎片離子被碰撞冷卻并聚焦，在離開(kāi)碰撞池后被加速至每個(gè)電荷并被離子光學(xué)器件聚焦成平行光束，連續(xù)進(jìn)入 TOF 檢測(cè)器中質(zhì)譜模式還是二級(jí)質(zhì)譜模式，該串聯(lián)質(zhì)譜的靈敏度、質(zhì)量分辨率和對(duì)于單一質(zhì)譜系統(tǒng)都得到了提升[46-48]。

浙江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文 緒論樣品溶液經(jīng)過(guò)離子源產(chǎn)生離子，并通過(guò)傳輸管在 S-lens 中進(jìn)行碰撞冷卻，然后到達(dá)四極桿質(zhì)量過(guò)濾器。四極桿質(zhì)量過(guò)濾器只允許被選定的前體離子通過(guò)，并將前體離子帶入到連有 HCD 碰撞池的 C 型離子阱中。C 型離子阱與 HCD 碰撞池僅僅通過(guò)一個(gè)單隔膜分開(kāi)，通過(guò)調(diào)整射頻(RF)棒和軸向場(chǎng)的偏移量提供所需的碰撞能量，實(shí)現(xiàn)在由惰性氣體填充的 HCD 碰撞池中的離子解離。一旦解離，碎片離子就可以被轉(zhuǎn)移回 C 型離子阱并積累，直到離子群被注入軌道阱分析器中進(jìn)行檢測(cè)[41-42]。Q Exactive 質(zhì)譜儀能進(jìn)行高精度的目標(biāo)物或非目標(biāo)物篩選，同時(shí)也能實(shí)現(xiàn)大范圍的定性和定量分析檢測(cè)，由于其較高的靈敏度，高質(zhì)量準(zhǔn)確度和高分辨率等優(yōu)點(diǎn)，而被廣泛應(yīng)用于食品安全、法庭科學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)、脂質(zhì)組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)、代謝組學(xué)等領(lǐng)域[43]。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
[1]質(zhì)子或鋰離子誘導(dǎo)的幾類(lèi)有機(jī)化合物的電噴霧質(zhì)譜行為研究[D]. 郭成.浙江大學(xué) 2013
[2]縮胺硫脲類(lèi)化合物在電噴霧質(zhì)譜中的氣相離子化學(xué)研究[D]. 蔣可志.浙江大學(xué) 2011
[3]有機(jī)化合物在電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移以及裂解機(jī)理的研究[D]. 胡楠.浙江大學(xué) 2010

碩士論文
[1]質(zhì)子綁定的二聚體介導(dǎo)的氣相質(zhì)譜反應(yīng)研究[D]. 王曄.浙江工業(yè)大學(xué) 2016
[2]電噴霧質(zhì)譜中N-芳基內(nèi)酰胺斷裂反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 蔡若男.浙江工業(yè)大學(xué) 2015
[3]幾類(lèi)有機(jī)化合物的金屬離子加合物的電噴霧質(zhì)譜行為研究[D]. 吳艷青.杭州師范大學(xué) 2015
[4]芳香性配體及其過(guò)渡金屬化合物的質(zhì)譜行為研究[D]. 崔曉楠.浙江工業(yè)大學(xué) 2011
[5]離子阱質(zhì)譜在有機(jī)分子結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用研究[D]. 劉偉.浙江工業(yè)大學(xué) 2011
[6]藥物活性分子在不同離子源下的質(zhì)譜行為研究[D]. 葉學(xué)敏.浙江工業(yè)大學(xué) 2009



本文編號(hào)：3016503