電噴霧質譜中兩類吲哚功能分子氣相氫氘擾亂（H/D scrambling）現(xiàn)象的機理研究
發(fā)布時間：2021-02-03 12:30
本論文采用電噴霧電離串聯(lián)質譜技術結合高分辨質譜技術、氫氘交換實驗和理論模擬計算的方法系統(tǒng)地對4,5-吲哚-1,2,4-三氮唑-3-酮衍生物和環(huán)狀吲哚基α-氨基酯衍生物這兩類吲哚功能分子的氣相質譜裂解反應機理進行研究,探索其質譜裂解反應中的氣相“H/D scrambling”現(xiàn)象、溶劑化效應以及離子/中性復合物等重要內容。首先,對質子化4,5-吲哚-1,2,4-三氮唑-3-酮衍生物的斷裂反應是否存在氣相“H/D scrambling”現(xiàn)象進行了研究。研究表明,該類化合物的質子化離子高能量碰撞解離產生兩種質量互補的碎片離子:質子化的3-（亞肼基亞甲基）-吲哚衍生物（碎片離子a）和質子化的3-異氰酸基-1-甲基吲哚衍生物（碎片離子b）。在氫氘交換（HDX）實驗中除了觀察到相應的活潑氫全氘代的碎片離子a-d3和b-d1外,還觀察到了一個活潑氫氘代的碎片離子a-d1、兩個活潑氫氘代的碎片離子a-d2和未被氘代的碎片離子b。由密度泛函理論計算可知,N1和O13是該類化...
【文章來源】：浙江工業(yè)大學浙江省
【文章頁數(shù)】：117 頁
【學位級別】：碩士
【部分圖文】：
電噴霧電離源離子化過程示意圖
業(yè)大學碩士學位論文 TOF 串聯(lián)質譜是近年來迅速發(fā)展起來的一種質量分析技術，由四極時間質譜串聯(lián)耦合構成。最簡單的理解方式即是在 ESI-TOF 質譜中極桿和碰撞池，或者可以理解為 QQQ 質譜中最后一個四極桿被 TO，其儀器構造如圖 1.2 所示[46]。QTOF 串聯(lián)質譜的工作原理是在樣子源后形成的氣相離子中，作為質量過濾器的第一個四極桿 Q1 只傳前體離子。然后前體離子在 20-200 eV 的能量下被加速進入碰撞池 池中首先與中性惰性氣體（通常是氮氣或氬氣）碰撞，隨即發(fā)生碰其產生的碎片離子被碰撞冷卻并聚焦，在離開碰撞池后被加速至每個電荷并被離子光學器件聚焦成平行光束，連續(xù)進入 TOF 檢測器中質譜模式還是二級質譜模式，該串聯(lián)質譜的靈敏度、質量分辨率和對于單一質譜系統(tǒng)都得到了提升[46-48]。
浙江工業(yè)大學碩士學位論文 緒論樣品溶液經過離子源產生離子，并通過傳輸管在 S-lens 中進行碰撞冷卻，然后到達四極桿質量過濾器。四極桿質量過濾器只允許被選定的前體離子通過，并將前體離子帶入到連有 HCD 碰撞池的 C 型離子阱中。C 型離子阱與 HCD 碰撞池僅僅通過一個單隔膜分開，通過調整射頻(RF)棒和軸向場的偏移量提供所需的碰撞能量，實現(xiàn)在由惰性氣體填充的 HCD 碰撞池中的離子解離。一旦解離，碎片離子就可以被轉移回 C 型離子阱并積累，直到離子群被注入軌道阱分析器中進行檢測[41-42]。Q Exactive 質譜儀能進行高精度的目標物或非目標物篩選，同時也能實現(xiàn)大范圍的定性和定量分析檢測，由于其較高的靈敏度，高質量準確度和高分辨率等優(yōu)點，而被廣泛應用于食品安全、法庭科學、臨床醫(yī)學、脂質組學、蛋白質組學、代謝組學等領域[43]。
【參考文獻】：
期刊論文
[1]四極桿-飛行時間質譜技術在食品安全檢測中的應用[J]. 孫秉康,李曉毓,寧雪雪,姚婷. 安徽農業(yè)科學. 2017(09)
[2]液相色譜-四級桿-飛行時間質譜聯(lián)用技術在藥物分析中的應用[J]. 彭耀文,申蘭慧,王麗,金舒,金堅,楊敏智. 中南藥學. 2015(09)
[3]鋰離子介導的硅烷偶聯(lián)劑Si69質譜裂解研究[J]. 王姍姍,吳艷青,蔣可志,張麗君. 杭州師范大學學報(自然科學版). 2015(04)
[4]電噴霧離子源原理與研究進展[J]. 高方園,張維冰,關亞風,張玉奎. 中國科學:化學. 2014(07)
[5]電噴霧質譜在金屬配合物研究中的應用[J]. 賈曉波,卜站偉,李興華,趙文善. 化學研究. 2013(06)
[6]靜電場軌道阱質譜的進展[J]. 李明,馬家辰,李紅梅,熊行創(chuàng),江游,黃澤建,方向. 質譜學報. 2013(03)
博士論文
[1]質子或鋰離子誘導的幾類有機化合物的電噴霧質譜行為研究[D]. 郭成.浙江大學 2013
[2]縮胺硫脲類化合物在電噴霧質譜中的氣相離子化學研究[D]. 蔣可志.浙江大學 2011
[3]有機化合物在電噴霧串聯(lián)質譜中的質子轉移以及裂解機理的研究[D]. 胡楠.浙江大學 2010
碩士論文
[1]質子綁定的二聚體介導的氣相質譜反應研究[D]. 王曄.浙江工業(yè)大學 2016
[2]電噴霧質譜中N-芳基內酰胺斷裂反應機理研究[D]. 蔡若男.浙江工業(yè)大學 2015
[3]幾類有機化合物的金屬離子加合物的電噴霧質譜行為研究[D]. 吳艷青.杭州師范大學 2015
[4]芳香性配體及其過渡金屬化合物的質譜行為研究[D]. 崔曉楠.浙江工業(yè)大學 2011
[5]離子阱質譜在有機分子結構分析中的應用研究[D]. 劉偉.浙江工業(yè)大學 2011
[6]藥物活性分子在不同離子源下的質譜行為研究[D]. 葉學敏.浙江工業(yè)大學 2009
本文編號：3016503
【文章來源】：浙江工業(yè)大學浙江省
【文章頁數(shù)】：117 頁
【學位級別】：碩士
【部分圖文】：
電噴霧電離源離子化過程示意圖
業(yè)大學碩士學位論文 TOF 串聯(lián)質譜是近年來迅速發(fā)展起來的一種質量分析技術，由四極時間質譜串聯(lián)耦合構成。最簡單的理解方式即是在 ESI-TOF 質譜中極桿和碰撞池，或者可以理解為 QQQ 質譜中最后一個四極桿被 TO，其儀器構造如圖 1.2 所示[46]。QTOF 串聯(lián)質譜的工作原理是在樣子源后形成的氣相離子中，作為質量過濾器的第一個四極桿 Q1 只傳前體離子。然后前體離子在 20-200 eV 的能量下被加速進入碰撞池 池中首先與中性惰性氣體（通常是氮氣或氬氣）碰撞，隨即發(fā)生碰其產生的碎片離子被碰撞冷卻并聚焦，在離開碰撞池后被加速至每個電荷并被離子光學器件聚焦成平行光束，連續(xù)進入 TOF 檢測器中質譜模式還是二級質譜模式，該串聯(lián)質譜的靈敏度、質量分辨率和對于單一質譜系統(tǒng)都得到了提升[46-48]。
浙江工業(yè)大學碩士學位論文 緒論樣品溶液經過離子源產生離子，并通過傳輸管在 S-lens 中進行碰撞冷卻，然后到達四極桿質量過濾器。四極桿質量過濾器只允許被選定的前體離子通過，并將前體離子帶入到連有 HCD 碰撞池的 C 型離子阱中。C 型離子阱與 HCD 碰撞池僅僅通過一個單隔膜分開，通過調整射頻(RF)棒和軸向場的偏移量提供所需的碰撞能量，實現(xiàn)在由惰性氣體填充的 HCD 碰撞池中的離子解離。一旦解離，碎片離子就可以被轉移回 C 型離子阱并積累，直到離子群被注入軌道阱分析器中進行檢測[41-42]。Q Exactive 質譜儀能進行高精度的目標物或非目標物篩選，同時也能實現(xiàn)大范圍的定性和定量分析檢測，由于其較高的靈敏度，高質量準確度和高分辨率等優(yōu)點，而被廣泛應用于食品安全、法庭科學、臨床醫(yī)學、脂質組學、蛋白質組學、代謝組學等領域[43]。
【參考文獻】：
期刊論文
[1]四極桿-飛行時間質譜技術在食品安全檢測中的應用[J]. 孫秉康,李曉毓,寧雪雪,姚婷. 安徽農業(yè)科學. 2017(09)
[2]液相色譜-四級桿-飛行時間質譜聯(lián)用技術在藥物分析中的應用[J]. 彭耀文,申蘭慧,王麗,金舒,金堅,楊敏智. 中南藥學. 2015(09)
[3]鋰離子介導的硅烷偶聯(lián)劑Si69質譜裂解研究[J]. 王姍姍,吳艷青,蔣可志,張麗君. 杭州師范大學學報(自然科學版). 2015(04)
[4]電噴霧離子源原理與研究進展[J]. 高方園,張維冰,關亞風,張玉奎. 中國科學:化學. 2014(07)
[5]電噴霧質譜在金屬配合物研究中的應用[J]. 賈曉波,卜站偉,李興華,趙文善. 化學研究. 2013(06)
[6]靜電場軌道阱質譜的進展[J]. 李明,馬家辰,李紅梅,熊行創(chuàng),江游,黃澤建,方向. 質譜學報. 2013(03)
博士論文
[1]質子或鋰離子誘導的幾類有機化合物的電噴霧質譜行為研究[D]. 郭成.浙江大學 2013
[2]縮胺硫脲類化合物在電噴霧質譜中的氣相離子化學研究[D]. 蔣可志.浙江大學 2011
[3]有機化合物在電噴霧串聯(lián)質譜中的質子轉移以及裂解機理的研究[D]. 胡楠.浙江大學 2010
碩士論文
[1]質子綁定的二聚體介導的氣相質譜反應研究[D]. 王曄.浙江工業(yè)大學 2016
[2]電噴霧質譜中N-芳基內酰胺斷裂反應機理研究[D]. 蔡若男.浙江工業(yè)大學 2015
[3]幾類有機化合物的金屬離子加合物的電噴霧質譜行為研究[D]. 吳艷青.杭州師范大學 2015
[4]芳香性配體及其過渡金屬化合物的質譜行為研究[D]. 崔曉楠.浙江工業(yè)大學 2011
[5]離子阱質譜在有機分子結構分析中的應用研究[D]. 劉偉.浙江工業(yè)大學 2011
[6]藥物活性分子在不同離子源下的質譜行為研究[D]. 葉學敏.浙江工業(yè)大學 2009
本文編號：3016503
本文鏈接：http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/3016503.html
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