近幾年,有機小分子催化的不對稱反應取得了快速的發(fā)展。眾所周知,Friedel-Crafts反應以及aza-Henry反應是構(gòu)建碳碳鍵高效實用的兩種方法。吲哚和吡唑啉作為兩種重要的含氮雜環(huán),廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中。由于其潛在的生物活性與合成應用價值,開發(fā)高效可靠的方法來構(gòu)建具有吲哚片段和吡唑啉片段結(jié)構(gòu)多樣的有機分子已成為一個熱門研究方向。而發(fā)展有機小分子催化的不對稱Friedel-Crafts反應以及aza-Henry反應合成新型光學活性的吲哚和吡唑啉衍生物更具發(fā)展前景和潛在的應用價值。本論文將兩種雙功能化有機催化劑應用于吲哚苯環(huán)區(qū)發(fā)生的不對稱Friedel-Crafts串聯(lián)環(huán)化反應以及吡唑啉酮衍生酮亞胺的不對稱aza-Henry反應當中。具體研究工作如下:（1）以手性二苯基乙二胺為起始原料合成了新型雙功能手性脲催化劑。并成功將其應用到4-羥基吲哚與靛紅衍生丙二腈烯烴的不對稱傅克烷基化/串聯(lián)環(huán)化反應中,在吡咯環(huán)未做修飾的條件下,實現(xiàn)了吲哚苯環(huán)區(qū)的功能化。通過對催化劑,溶劑、溫度、添加劑、催化劑負載量、底物當量等條件進行優(yōu)化,確定了最優(yōu)反應條件。在10 mol%催化劑的作用下,以間... 

【文章來源】：吉林大學吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 Friedel-Crafts反應
        1.2.1 吲哚C3 位不對稱Friedel-Crafts反應研究進展
        1.2.2 吲哚苯環(huán)區(qū)不對稱Friedel-Crafts反應研究進展
    1.3 aza-Henry反應
        1.3.1 醛亞胺不對稱aza-Henry反應研究進展
        1.3.2 酮亞胺不對稱aza-Henry反應研究進展
    1.4 選題的目的和意義
第二章 雙功能手性脲催化4-羥基吲哚的Friedel-Crafts/cyclizationtandem反應
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗儀器與試劑
        2.2.2 二苯基乙二胺衍生脲催化劑1j的合成
        2.2.3 靛紅衍生丙二腈烯烴的合成
        2.2.4 優(yōu)化條件下4-羥基吲哚與靛紅衍生丙二腈烯烴的傅克反應
        2.2.5 二苯基乙二胺衍生脲催化劑1j的數(shù)據(jù)表征
        2.2.6 不對稱4-羥基吲哚與靛紅衍生烯烴傅克反應產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 反應條件的優(yōu)化
        2.3.2 克級反應
        2.3.3 可能的反應過渡態(tài)
    2.4 本章小結(jié)
第三章 金雞納堿衍生相轉(zhuǎn)移催化劑催化吡唑啉酮亞胺與硝基甲烷的aza-Henry反應
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗儀器與試劑
        3.2.2 吡唑啉酮衍生酮亞胺的合成
        3.2.3 優(yōu)化條件下吡唑啉酮亞胺的不對稱aza-Henry反應
        3.2.4 吡唑啉酮亞胺底物的數(shù)據(jù)表征
        3.2.5 吡唑啉酮亞胺不對稱aza-Henry反應產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 反應條件優(yōu)化
    3.4 本章小結(jié)
第四章 結(jié)論
參考文獻
新化合物一覽表
附錄一 NMR譜圖
附錄二 HPLC譜圖
作者簡介以及攻讀碩士學位期間發(fā)表論文
致謝



本文編號：3011189