MBH酯參與構建四氫吡啶結構和烷氧基化/Claisen重排反應研究及天然產物Cortistatin A的合成探索
發(fā)布時間:2021-01-28 01:32
本論文包含Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的多組分一鍋法構建四氫吡啶結構,酸催化烷氧基化/Claisen重排反應研究以及甾體生物堿Cortistatin A的合成研究三部分。第一部分:Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的多組分一鍋法構建四氫吡啶結構。四氫吡啶類化合物是一類重要的含氮雜環(huán)物質,在生物醫(yī)藥,材料科學,化工等領域有廣泛的應用,我們設計了一種全新的Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的三組分[3+2+1]環(huán)化反應來構建四氫吡啶結構,Morita–Baylis–Hillman碳酸酯和乙酰乙酸乙酯首先發(fā)生烯丙位烷基化反應隨后在一級胺存在下進行串聯Imine/Michael反應迅速生成多取代四氫吡啶化合物。實驗證明,該方法收率良好,底物適用性廣,是一種十分方便的制備四氫吡啶物質的方法。第二部分:酸催化烷氧基化/Claisen重排反應合成γ,δ-不飽和酮化合物。Claisen重排反應是上世紀發(fā)現的經典3,3-重排反應,經過100多年的發(fā)展,該反應呈現出越來越廣闊的應用前景。我們發(fā)展了一種布朗斯特酸催化的烷氧基化/Claisen重排反...
【文章來源】:蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數】:199 頁
【學位級別】:博士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 MBH碳酸酯參與多組分一鍋法構筑四氫吡啶結構
1.1 四氫吡啶類化合物簡介
1.2 四氫吡啶類化合物的合成
1.2.1 吡啶的還原合成四氫吡啶
1.2.2 [4+2]環(huán)化合成四氫吡啶
1.2.3 [3+3]環(huán)化合成四氫吡啶
1.2.4 鈀催化環(huán)化反應合成四氫吡啶
1.2.5 利用RCM反應合成四氫吡啶
1.2.6 多組分一鍋法合成四氫吡啶
1.2.7 合成四氫吡啶的其它一些方法
1.3 Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的反應簡介
1.3.1 Morita–Baylis–Hillman反應及其碳酸酯簡介
1.3.2 Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的環(huán)化反應簡介
1.4 Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的多組分一鍋法構建四氫吡啶結構
1.5 本章小結
1.6 實驗部分
1.6.1 四氫吡啶化合物(1-192a到 1-192y)的一般合成方法
1.6.2 多取代內酰胺化合物(1-193a,1-193b)的一般合成方法
1.6.3 哌啶化合物 1-194 的合成
1.6.4 四氫吡啶與多取代內酰胺的anti-isomer與syn-isomer的分離方法
1.6.5 化合物核磁與高分辨數據
第二章 酸催化烷氧基化/Claisen重排串聯反應合成 γ,δ-不飽和酮化合物
2.1 3,3-重排反應簡介
2.1.1 Claisen重排反應
2.1.2 底物性質對Claisen重排反應的影響
2.1.3 催化的Claisen重排反應
2.1.4 不對稱Claisen重排反應
2.1.5 其它[3,3]-重排反應
2.1.6 3,3-重排反應在天然產物全合成中的應用
2.2 酸催化的烷氧基化/Claisen-重排反應合成 γ,δ-不飽和酮化合物
2.2.1 金屬催化的炔與丙烯醇參與的串聯重排反應介紹
2.2.2 酸催化炔與丙烯醇參與的串聯重排反應研究
2.3 本章小結
2.4 實驗部分
2.4.1 炔基取代的苯胺類物質一般制備方法
2.4.2 γ,δ-不飽和酮化合物(2-209a到 2-209o)的一般制備
2.4.3 共軛雙烯酮(2-210a到 2-110c)的一般制備方法
2.4.4 化合物核磁數據
第三章 甾體生物堿Cortistatin A的合成研究
3.1 甾體生物堿Cortistatin A的背景介紹
3.1.1 Cortistatin A的結構與生理活性
3.1.2 Cortistatin A的全合成及骨架合成介紹
Cortistatin A的全合成及形式合成研究
Cortistatin A的骨架合成研究
3.2 甾體生物堿Cortistatin A的成研究
3.2.1 Cortistatin A的逆合成分析與路線設計(第一條合成路線)
3.2.2 Cortistatin A的路線調整與設計(第二條合成路線)
3.2.3 Cortistatin A的路線調整與設計(第三條合成路線)
3.2.4 對CD片段的設計與合成
3.3 本章小結
3.4 實驗部分
參考文獻
1H,13C譜圖">部分化合物的 1H,13C譜圖
在學期間的研究成果
致謝
本文編號:3004111
【文章來源】:蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數】:199 頁
【學位級別】:博士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 MBH碳酸酯參與多組分一鍋法構筑四氫吡啶結構
1.1 四氫吡啶類化合物簡介
1.2 四氫吡啶類化合物的合成
1.2.1 吡啶的還原合成四氫吡啶
1.2.2 [4+2]環(huán)化合成四氫吡啶
1.2.3 [3+3]環(huán)化合成四氫吡啶
1.2.4 鈀催化環(huán)化反應合成四氫吡啶
1.2.5 利用RCM反應合成四氫吡啶
1.2.6 多組分一鍋法合成四氫吡啶
1.2.7 合成四氫吡啶的其它一些方法
1.3 Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的反應簡介
1.3.1 Morita–Baylis–Hillman反應及其碳酸酯簡介
1.3.2 Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的環(huán)化反應簡介
1.4 Morita–Baylis–Hillman碳酸酯參與的多組分一鍋法構建四氫吡啶結構
1.5 本章小結
1.6 實驗部分
1.6.1 四氫吡啶化合物(1-192a到 1-192y)的一般合成方法
1.6.2 多取代內酰胺化合物(1-193a,1-193b)的一般合成方法
1.6.3 哌啶化合物 1-194 的合成
1.6.4 四氫吡啶與多取代內酰胺的anti-isomer與syn-isomer的分離方法
1.6.5 化合物核磁與高分辨數據
第二章 酸催化烷氧基化/Claisen重排串聯反應合成 γ,δ-不飽和酮化合物
2.1 3,3-重排反應簡介
2.1.1 Claisen重排反應
2.1.2 底物性質對Claisen重排反應的影響
2.1.3 催化的Claisen重排反應
2.1.4 不對稱Claisen重排反應
2.1.5 其它[3,3]-重排反應
2.1.6 3,3-重排反應在天然產物全合成中的應用
2.2 酸催化的烷氧基化/Claisen-重排反應合成 γ,δ-不飽和酮化合物
2.2.1 金屬催化的炔與丙烯醇參與的串聯重排反應介紹
2.2.2 酸催化炔與丙烯醇參與的串聯重排反應研究
2.3 本章小結
2.4 實驗部分
2.4.1 炔基取代的苯胺類物質一般制備方法
2.4.2 γ,δ-不飽和酮化合物(2-209a到 2-209o)的一般制備
2.4.3 共軛雙烯酮(2-210a到 2-110c)的一般制備方法
2.4.4 化合物核磁數據
第三章 甾體生物堿Cortistatin A的合成研究
3.1 甾體生物堿Cortistatin A的背景介紹
3.1.1 Cortistatin A的結構與生理活性
3.1.2 Cortistatin A的全合成及骨架合成介紹
Cortistatin A的全合成及形式合成研究
Cortistatin A的骨架合成研究
3.2 甾體生物堿Cortistatin A的成研究
3.2.1 Cortistatin A的逆合成分析與路線設計(第一條合成路線)
3.2.2 Cortistatin A的路線調整與設計(第二條合成路線)
3.2.3 Cortistatin A的路線調整與設計(第三條合成路線)
3.2.4 對CD片段的設計與合成
3.3 本章小結
3.4 實驗部分
參考文獻
1H,13C譜圖">部分化合物的 1H,13C譜圖
在學期間的研究成果
致謝
本文編號:3004111
本文鏈接:http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/3004111.html
教材專著