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新型金屬硼酸鹽衍生物的合成與性能研究

發(fā)布時間:2021-01-27 12:11
  金屬硼酸鹽因其豐富的結(jié)構(gòu)類型、較高的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性、較寬的帶隙、高紫外透過性和易形成非心化合物等特性,在材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。經(jīng)過幾十年的研究發(fā)展,已有大量性能優(yōu)異的金屬硼酸鹽被報道,它們在非線性、磁性、發(fā)光領(lǐng)域都有著重要的應(yīng)用價值。因此,本論文主要開展探究新型硼酸鹽材料的工作。一方面,我們嘗試將含有π共軛體系的有機羧酸根引入到硼酸鹽體系來合成混陰離子硼酸鹽,這種方法不僅提高了得到非心化合物的幾率而且硼酸基團與有機酸根的協(xié)同極化作用大大提高了非線性光學效應(yīng)。另一方面,我們將SO42-基團引入硼酸鹽中,從而合成新型的硼酸硫酸鹽;谝陨蟽蓚方面,我們采用水熱合成和高溫固相法,成功合成了一系列有機金屬硼酸鹽和硼酸硫酸鹽,主要結(jié)果如下:一、在金屬有機硼酸鹽體系,通過水熱法成功合成了八例結(jié)構(gòu)新穎的硼酸-酒石酸鹽化合物:Ba2[H(C4H2O6)2B](H20)(1)、Pb2[H(C4H2O6)2B](H20)(2)、Cd5[(C4H2O6)2B]2(H2O)8·4H2O(3)、KCo2[(C4H2O6)2B](H20)3(4)、KNi2[(C4H2O6)2B](H2O)2.5(5)、K... 

【文章來源】:福州大學福建省 211工程院校

【文章頁數(shù)】:111 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

新型金屬硼酸鹽衍生物的合成與性能研究


圖1-1?B〇3與B〇4基本結(jié)構(gòu)基團

聚陰離子,雜化方式,幾何構(gòu)型,三角形


富硼酸鹽的結(jié)構(gòu)類型;也不斷從合成方法上創(chuàng)新,得到更多新穎的硼酸鹽晶體。??在硼酸鹽的結(jié)構(gòu)中,硼在與氧原子配位時,既可以采用sp2雜化方式的平面??三角形幾何構(gòu)型,也可以采用sp3雜化方式的四面體幾何構(gòu)型(圖1-1)。這兩種結(jié)??構(gòu)基元,可以通過共用氧原子進一步形成種類繁多的硼氧聚陰離子結(jié)構(gòu),這些陰??離子簇作為基本構(gòu)筑單元(Fundamental?Building?Blocks,FBBs),通過共價鍵或者??超分子作用聚合拓展形成豐富的結(jié)構(gòu),如孤立的環(huán)狀或籠狀結(jié)構(gòu)、一維鏈、二維??層以及三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。1977年,C.?L.?Christ等人基于常見的基本構(gòu)筑單元(FBBs)??對已報道的化合物進行了分類總結(jié)[12】,提出了表示這些基本構(gòu)筑單元的簡便方??法。通式為n:?xA+yT,n為結(jié)構(gòu)中B原子的總數(shù),A表示B03三角形,T表示??B〇4四面體,x,?y則分別代表B03三角形和B〇4四面體的個數(shù),如圖1-2所示。??n??V?)??BO

三維結(jié)構(gòu)圖,深紫外光,二階非線性光學效應(yīng),陰離子層


?福州大學碩士學位論文???一個B〇3F共用氧原子組成,b4〇6f單元相互連接組成二維的(B4〇6F>〇陰離子層,??Cs2+填充在層與層之間的空隙中(圖1-7)。CBF展示了出色的深紫外光學特性,??吸收截止邊為155nm,二階非線性光學效應(yīng)約為KDP的1.9倍。??


本文編號:3003023

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