發(fā)布時間：2021-01-25 20:18

　　本文提出了“全金屬電子化物”的新概念,進(jìn)而從理論上設(shè)計了四類全金屬電子化物分子,并對它們的幾何構(gòu)型、電子結(jié)構(gòu)以及非線性光學(xué)等性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,發(fā)現(xiàn)了幾何構(gòu)型-電子結(jié)構(gòu)-非線性光學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系,尋找到了調(diào)控非線性光學(xué)響應(yīng)的新策略。本文主要貢獻(xiàn)如下:1.我們在理論上首次設(shè)計了全金屬電子化物分子CuAg@Ca7M（M = Be,Mg和Ca）。這些全金屬電子化物是含有多個額外電子（Ne=10/12）的體系,額外電子來自于獨(dú)特的電子接力轉(zhuǎn)移。首先,電子受體得到電子給體Ca原子的4個價電子形成金屬多價陰離子[Cu-Ag-Be/Mg]4-和[Cu-Ag]4-;接著,金屬多陰離子推出Ca原子剩余的價電子形成多個額外電子。因此,這些分子的電子結(jié)構(gòu)可以寫成類鹽的形式:[（Ca2+）,（CuAgM）4-]+10e-（M = Be和Mg）和[（Ca2+）8（CuAg）4-]+12e-。由于這些全金屬的電子化物分子包含多個額外電子,因此展現(xiàn)了大的電子第一超極化率（β0）。更重要的是,我們發(fā)現(xiàn)調(diào)控堿土金屬M(fèi)原子的原子序數(shù)和位置是一種增強(qiáng)β0的新策略。除此之外,我們也評估了全金屬電子化物分子的靜態(tài)第一超極化率... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：128 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

CuAg@Ca7M(M=Be,Mg和Ca)分子的幾何結(jié)構(gòu)

圖 3.2 給出了12個額外電子占據(jù)的6個前線軌道(HOMO,HOMO 1, HOMO 2, HOMO 3, HOMO 6 和 HOMO 7)。圖3.2 全金屬電子化物中多額外電子的占據(jù)軌道

4 ，Cu，Ag和M原子之間的共價成鍵模式是3c-2e 鍵(見圖3.3)。就M取代對3c-2e 鍵的影響來說，由于不同的原子環(huán)境，所以 M(1)和M(3)取代需要分開考慮。對于M(1)取代，在[Cu–Ag–Be(1)]4 鏈中，Cu-Ag的距離和鍵序分別是2.695 和0.67，Ag-Be的距離和鍵序分別是2.540 和0.65。在[Cu–Ag–Mg(1)]4 鏈中，Cu-Ag的距離是2.594 并且具有較大的鍵序0.73，Ag-Mg的距離和鍵序分別是2.932 和0.44。在Cu–Ag–Be(1)鏈和Cu–Ag–Mg(1)鏈中 鍵的不同表明了M(1)的原子序數(shù)依賴性。對于M(3)取代，在[Cu–Ag–Be(3)]4 三角中


本文編號：2999828