發(fā)布時(shí)間：2021-01-20 17:39

　　金屬有機(jī)框架（MOF）具有高度有序的孔徑分布、較高的比表面積和結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性等特征,因而在氣體吸附/分離、電化學(xué)能量轉(zhuǎn)化、多相催化等方面有著廣泛的應(yīng)用。特別是在多相催化領(lǐng)域,關(guān)于MOF的研究受到了眾多的關(guān)注,其框架各個(gè)組份都可以作為催化活性中心,骨架中開放的金屬位點(diǎn)、經(jīng)過修飾的有機(jī)配體或孔道中非框架組分。但目前對MOF中的缺陷與其催化的影響研究不夠充分。本文從MOF缺陷的角度出發(fā),采用多種方法,如等離子體刻蝕、微波合成及微波酸處理誘導(dǎo)產(chǎn)生并調(diào)控MOF缺陷,同時(shí)保持了金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。以苯乙烯環(huán)氧化、酯化、轉(zhuǎn)酯化和香茅醛環(huán)化作為反應(yīng)模型,系統(tǒng)研究缺陷對MOF催化性能的影響。主要內(nèi)容如下:（1）采用等離子體刻蝕的方法誘導(dǎo)HKUST-1缺陷的產(chǎn)生并且用于苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)。經(jīng)過刻蝕后的HKUST-1晶體表面的粗糙度增大,結(jié)晶度下降,且出現(xiàn)配體缺失的現(xiàn)象,形成了不飽和金屬開放位點(diǎn)。制備出的樣品通過TGA,BET,EXAFS,XANES等表征證明缺陷的存在。樣品P-HKUST-1在催化苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%,且催化劑具有良好的穩(wěn)定性。（2）用酸處理穩(wěn)定性高的UiO-66和MOF... 

【文章來源】：湖南大學(xué)湖南省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：73 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

合成方法概述，可能的反應(yīng)溫度和MOF合成的最終反應(yīng)產(chǎn)物[17]

位聚合物的發(fā)射光譜(激發(fā)波長 310nm)(a)5(o-DCy課題組首次成功將 MOF用于可充電電池)0.8F0.2L] (L=O2CC6H4CO2)在 3.0V時(shí)顯示出量保持率和倍率性能。Li等人合成了不同拓對Li的存儲有相同的電化學(xué)響應(yīng)[51]。在首鋰離子的存儲有相當(dāng)高的不可逆容量。在電,ERR等電催化反應(yīng)。例如，Liu及其合作者

等離子體/微波誘導(dǎo)金屬有機(jī)框架缺陷的產(chǎn)生及多相催化性能的研究的布洛芬。這種差異主要是因?yàn)椴悸宸遥?.6 nm -1.03 nm）比較適合MIL-101五邊形和六邊形的窗口，不能進(jìn)入更小的MIL-100窗口。因此MIL-101的脫附量遠(yuǎn)超過MIL-100。最初的傳輸機(jī)制是弱鍵分子的簡單擴(kuò)散，然而由于芳環(huán)和布洛芬存在π-π相互作用延長了釋放的時(shí)間。此外，Loiseau等人研究了MIL-53的給藥速度[66]。在高溫和完全膨脹的條件下，MIL-53的最大容積約為150 nm3，大約可以攝取20wt%的布洛芬且需要三周時(shí)間去釋放[67]。Imaz等人合成以Zn2+和1,4-二（咪唑-1-亞甲基）苯為底物的MOF材料用于負(fù)載一些抗癌類藥物。其負(fù)載率約為20 wt%且表現(xiàn)出快速釋放的效果[68]。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]金屬有機(jī)骨架化合物催化合成不對稱有機(jī)碳酸酯(英文)[J]. 周印羲,梁曙光,宋金良,吳天斌,胡素琴,劉會貞,姜濤,韓布興.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2010(04)



本文編號：2989477