金屬有機配位聚合物在近幾年已經(jīng)成為研究工作者深入探討的話題,越來越多的配合物框架被爭相報道。諸多的文獻顯示,柔性吡啶鎓鹽羧酸類有機配體在合成配合物時,以其靈活多變的配位模式和金屬離子構(gòu)筑出更多復(fù)雜多變的結(jié)構(gòu)。不同的結(jié)構(gòu)導(dǎo)致不同的性質(zhì),因此吡啶鎓鹽羧酸配合物在吸附、光學(xué)、磁性和催化等領(lǐng)域有更加廣泛的應(yīng)用且有待發(fā)掘的潛力。本論文設(shè)計合成出兩種柔性吡啶鎓鹽羧酸配體,分別是分子構(gòu)型為V型的4-羧基-1-（4-羧基芐基）吡啶-1-鎓鹽,稱作配體[H2（L2）Br];分子構(gòu)型類似風(fēng)車,三腳型配體1,1’,1"-（（苯-1,3,5-三（亞甲基））三羧基）-吡啶溴鎓鹽,稱作[H3（L3）Br]。通過選用不同過渡金屬或稀土離子與它們自組裝,成功構(gòu)筑出10個新穎結(jié)構(gòu)的配位聚合物。主要內(nèi)容如下:通過合成的H2（L2）Br,將其與過渡金屬及稀土離子的自組裝,得到四個金屬有機配合物,[Cd（L2）2]·2H2O·C3H6O（1）,[Cd（L2）2]·5H2O（2）,[Pb（NO3）2（L2）]（3）,[Eu（L2）2（H2O）2]·Cl（4）。通過X-射線單晶衍射分析配合物1和2的結(jié)構(gòu)互為贗異質(zhì)同晶體,熱穩(wěn)定性... 

【文章來源】：山東科技大學(xué)山東省

【文章頁數(shù)】：98 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．５上圖為不同配體在相同條件下與同種金屬鹽構(gòu)筑不同配合物框架??

后修飾包括兩個方面，一是在形成晶體之后，對固體內(nèi)基團進行修改、添加或??刪減；二是在合成晶體過程中，通過添加內(nèi)修飾分子作為底物與多種有機試劑??反應(yīng)的方式直接合成出目標功能配合物（如圖１．７所示）。這種修飾的前提是??ＭＯＦｓ具有足夠的穩(wěn)定性和多孔性，由于其高度有序的結(jié)構(gòu)，可以控制后期功??能化速率，對ＭＯＦｓ性能通過多樣組合合成進行微調(diào)和優(yōu)化。??９??

Ｆｉｇ?２．１?Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ?ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｍｅｔａｌ?Ｃｄ２＋?ｉｎ?ｃｏｍｐｌｅｘ?１?ａｎｄ?ｃｏｍｐｌｅｘ?２．??每個Ｖ型配體采用雙齒螯合橋聯(lián)模式依次連接兩個對稱相關(guān)的Ｃｄ原子，??形成一維金屬環(huán)鏈狀結(jié)構(gòu)（如圖２．２），沿１和２配合物的鏈方向，相鄰的兩個??Ｃｄ原子之間距離分別為１３．０２５Ａ和１３．０２４Ａ。綜上所述所說兩個配合物都是由??Ｍ２（Ｌ２）２菱形窗口相互連接而構(gòu)成，其對角線距離分別為１１．０６２?ｘ?１３．０２５Ａ２（１）、??１１．０３６?Ｍ３．０２４Ａ２?（２）。應(yīng)該特別注意的是，配合物１？Ｌ腔中選擇的是丙酮分??子而不是客體Ｈ２０或ＤＭＦ分子，并且丙酮分子所在平面與菱形框架平面夾角??為３４．９５％這表明了孔腔的大小實際小于丙酮分子大小。??＃?＃??辱辱??圖２．２配合物１和配合物２的一維金屬環(huán)鏈狀結(jié)構(gòu)??Ｆｉｇ?２．２?Ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ?ｍｅｔａｌ?ｒｉｎｇ?ｃｈａｉｎ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｃｏｍｐｌｅｘ?１?ａｎｄ?ｃｏｍｐｌｅｘ?２．??１９??

【參考文獻】：
期刊論文
[1]雙齒甜菜堿衍生物大環(huán)及雙環(huán)鎘（Ⅱ）配位化合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)（英文）[J]. 辛清萍,李松林,劉雪佳.  無機化學(xué)學(xué)報. 2012(04)



本文編號：2987840