過(guò)渡金屬催化的C-H鍵活化是選擇性構(gòu)建C-C和C-X鍵（X=O,N,Si,S,B等）最有效、最直接的方式之一,在有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。最近幾十年,導(dǎo)向C-H鍵活化反應(yīng)發(fā)展迅速,然而絕大部分的轉(zhuǎn)化主要依靠貴的過(guò)渡金屬,如Pd、Rh、Ru、Ir等。發(fā)展儲(chǔ)存更為豐富、成本更低的第一過(guò)渡態(tài)金屬來(lái)替代貴金屬顯然非常必要。Co催化劑以其低成本、低毒性和獨(dú)特的反應(yīng)機(jī)制在C-H鍵活化領(lǐng)域引起了廣泛的關(guān)注。其中Co催化雙齒配體導(dǎo)向體系采用廉價(jià)Co催化劑,具有高的官能團(tuán)容忍性,并且能高效地促進(jìn)傳統(tǒng)體系無(wú)法實(shí)現(xiàn)的C-H鍵轉(zhuǎn)化,因而具有更加廣闊的應(yīng)用前景。實(shí)現(xiàn)C-H鍵選擇性活化一直是過(guò)渡金屬催化C-H鍵活化領(lǐng)域面臨的主要挑戰(zhàn)之一。與在底物中引入導(dǎo)向基的策略相比,瞬時(shí)導(dǎo)向基導(dǎo)向的C-H鍵活化很好的避免了導(dǎo)向基團(tuán)的引入和移除步驟,大大提高了反應(yīng)的效率和官能團(tuán)容忍性。反應(yīng)采用催化量的瞬時(shí)配體即可實(shí)現(xiàn)期望的位點(diǎn)選擇性C-H鍵活化,且催化過(guò)程完成后不改變底物的功能。本論文主要圍繞Co（Ⅱ）催化雙齒配體導(dǎo)向的C（sp2）-H鍵烷基化反應(yīng)以及瞬時(shí)導(dǎo)向基導(dǎo)向的C（sp3）-H鍵芳基化反應(yīng),具體內(nèi)容如下:1.... 

【文章來(lái)源】：南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：187 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 過(guò)渡金屬催化導(dǎo)向C-H鍵活化簡(jiǎn)介
    1.2 鈷催化雙齒配體導(dǎo)向C-H鍵活化
        1.2.1 烷基化反應(yīng)
        1.2.2 芳基化反應(yīng)
        1.2.3 烯丙基化反應(yīng)
        1.2.4 炔基化反應(yīng)
        1.2.5 羰基化反應(yīng)
        1.2.6 氧化環(huán)化反應(yīng)
            1.2.6.1 炔烴的氧化環(huán)化反應(yīng)
            1.2.6.2 烯烴的氧化環(huán)化反應(yīng)
            1.2.6.3 聯(lián)烯的氧化環(huán)化反應(yīng)
        1.2.7 胺化反應(yīng)
        1.2.8 碳-雜鍵構(gòu)建反應(yīng)
    1.3 瞬時(shí)導(dǎo)向基輔助的C-H鍵活化
        1.3.1 羰基衍生物的C-H鍵活化
3）-H鍵活化">        1.3.2 伯胺衍生物的C（sp³）-H鍵活化
    1.4 立題依據(jù)
    1.5 參考文獻(xiàn)
第二章 Co（Ⅱ）催化以過(guò)氧化二異丙苯作為甲基源的C-H鍵甲基化反應(yīng)
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.2 底物普適性研究
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    2.3 實(shí)驗(yàn)部分
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)通則
        2.3.2 原料的合成與表征
        2.3.3 甲基化產(chǎn)物的合成與表征
        2.3.4 反應(yīng)機(jī)理研究實(shí)驗(yàn)
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 參考文獻(xiàn)
2）-H和C（sp³）-H鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)">第三章 Co（Ⅱ）催化惰性C（sp²）-H和C（sp³）-H鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 底物普適性研究
        3.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 實(shí)驗(yàn)通則
        3.3.2 原料的合成與表征
        3.3.3 烷基化產(chǎn)物的合成與表征
        3.3.4 反應(yīng)機(jī)理研究實(shí)驗(yàn)
        3.3.5 1.0 mmol規(guī)模合成3.6a
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 參考文獻(xiàn)
3）-H鍵芳基化反應(yīng)">第四章 Pd（Ⅱ）催化瞬時(shí)導(dǎo)向基促進(jìn)的脂肪醛C（sp³）-H鍵芳基化反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        4.2.2 底物普適性研究
        4.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    4.3 實(shí)驗(yàn)部分
        4.3.1 實(shí)驗(yàn)通則
        4.3.2 原料的合成與表征
        4.3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化過(guò)程
        4.3.4 芳基化產(chǎn)物的合成與表征
        4.3.5 雙環(huán)鈀中間體4.7的合成與表征及后續(xù)芳基化反應(yīng)
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)與展望
附錄Ⅰ 縮略語(yǔ)（Abbreviations）
附錄Ⅱ 化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄Ⅲ 譜圖節(jié)選
攻讀博士學(xué)位期間已發(fā)表文章
致謝



本文編號(hào)：2977086