過渡金屬催化的C-H鍵活化是選擇性構(gòu)建C-C和C-X鍵（X=O,N,Si,S,B等）最有效、最直接的方式之一,在有機合成化學領(lǐng)域發(fā)揮著越來越重要的作用。最近幾十年,導向C-H鍵活化反應(yīng)發(fā)展迅速,然而絕大部分的轉(zhuǎn)化主要依靠貴的過渡金屬,如Pd、Rh、Ru、Ir等。發(fā)展儲存更為豐富、成本更低的第一過渡態(tài)金屬來替代貴金屬顯然非常必要。Co催化劑以其低成本、低毒性和獨特的反應(yīng)機制在C-H鍵活化領(lǐng)域引起了廣泛的關(guān)注。其中Co催化雙齒配體導向體系采用廉價Co催化劑,具有高的官能團容忍性,并且能高效地促進傳統(tǒng)體系無法實現(xiàn)的C-H鍵轉(zhuǎn)化,因而具有更加廣闊的應(yīng)用前景。實現(xiàn)C-H鍵選擇性活化一直是過渡金屬催化C-H鍵活化領(lǐng)域面臨的主要挑戰(zhàn)之一。與在底物中引入導向基的策略相比,瞬時導向基導向的C-H鍵活化很好的避免了導向基團的引入和移除步驟,大大提高了反應(yīng)的效率和官能團容忍性。反應(yīng)采用催化量的瞬時配體即可實現(xiàn)期望的位點選擇性C-H鍵活化,且催化過程完成后不改變底物的功能。本論文主要圍繞Co（Ⅱ）催化雙齒配體導向的C（sp2）-H鍵烷基化反應(yīng)以及瞬時導向基導向的C（sp3）-H鍵芳基化反應(yīng),具體內(nèi)容如下:1.... 

【文章來源】：南京大學江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：187 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 過渡金屬催化導向C-H鍵活化簡介
    1.2 鈷催化雙齒配體導向C-H鍵活化
        1.2.1 烷基化反應(yīng)
        1.2.2 芳基化反應(yīng)
        1.2.3 烯丙基化反應(yīng)
        1.2.4 炔基化反應(yīng)
        1.2.5 羰基化反應(yīng)
        1.2.6 氧化環(huán)化反應(yīng)
            1.2.6.1 炔烴的氧化環(huán)化反應(yīng)
            1.2.6.2 烯烴的氧化環(huán)化反應(yīng)
            1.2.6.3 聯(lián)烯的氧化環(huán)化反應(yīng)
        1.2.7 胺化反應(yīng)
        1.2.8 碳-雜鍵構(gòu)建反應(yīng)
    1.3 瞬時導向基輔助的C-H鍵活化
        1.3.1 羰基衍生物的C-H鍵活化
3）-H鍵活化">        1.3.2 伯胺衍生物的C（sp³）-H鍵活化
    1.4 立題依據(jù)
    1.5 參考文獻
第二章 Co（Ⅱ）催化以過氧化二異丙苯作為甲基源的C-H鍵甲基化反應(yīng)
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.2 底物普適性研究
        2.2.3 反應(yīng)機理研究
    2.3 實驗部分
        2.3.1 實驗通則
        2.3.2 原料的合成與表征
        2.3.3 甲基化產(chǎn)物的合成與表征
        2.3.4 反應(yīng)機理研究實驗
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 參考文獻
2）-H和C（sp³）-H鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)">第三章 Co（Ⅱ）催化惰性C（sp²）-H和C（sp³）-H鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 底物普適性研究
        3.2.3 反應(yīng)機理研究
    3.3 實驗部分
        3.3.1 實驗通則
        3.3.2 原料的合成與表征
        3.3.3 烷基化產(chǎn)物的合成與表征
        3.3.4 反應(yīng)機理研究實驗
        3.3.5 1.0 mmol規(guī)模合成3.6a
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 參考文獻
3）-H鍵芳基化反應(yīng)">第四章 Pd（Ⅱ）催化瞬時導向基促進的脂肪醛C（sp³）-H鍵芳基化反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        4.2.2 底物普適性研究
        4.2.3 反應(yīng)機理研究
    4.3 實驗部分
        4.3.1 實驗通則
        4.3.2 原料的合成與表征
        4.3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化過程
        4.3.4 芳基化產(chǎn)物的合成與表征
        4.3.5 雙環(huán)鈀中間體4.7的合成與表征及后續(xù)芳基化反應(yīng)
    4.4 本章小結(jié)
    4.5 參考文獻
全文總結(jié)與展望
附錄Ⅰ 縮略語（Abbreviations）
附錄Ⅱ 化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄Ⅲ 譜圖節(jié)選
攻讀博士學位期間已發(fā)表文章
致謝



本文編號：2977086