均相銠催化碳?xì)滏I的官能團(tuán)化反應(yīng)可以容易地構(gòu)建碳碳和碳雜原子鍵。該方法具有原子經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)勢(shì)而廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成。通過(guò)理論計(jì)算方法研究均相銠催化包含碳?xì)滏I活化過(guò)程有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理,有利于我們更深層次地認(rèn)識(shí)反應(yīng)過(guò)程,對(duì)如何優(yōu)化催化反應(yīng)具有非常重要的指導(dǎo)意義。本文通過(guò)理論計(jì)算的方法研究均相銠催化合成稠環(huán)和橋環(huán)有機(jī)化合物的反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)理論分析發(fā)現(xiàn)反應(yīng)可能出現(xiàn)八種類型的環(huán)狀有機(jī)化合物,本文僅對(duì)文獻(xiàn)涉及的三種類型產(chǎn)物的生成機(jī)理進(jìn)行研究。理論計(jì)算結(jié)果表明,稠環(huán)產(chǎn)物2的反應(yīng)機(jī)理中依次包含有碳?xì)滏I的活化過(guò)程、碳碳三鍵的插入反應(yīng)過(guò)程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過(guò)程、構(gòu)象轉(zhuǎn)化過(guò)程、離子內(nèi)的DA反應(yīng)過(guò)程、質(zhì)子解過(guò)程和氫遷移過(guò)程。橋環(huán)產(chǎn)物3的反應(yīng)機(jī)理中依次包含有碳?xì)滏I的活化過(guò)程、碳碳三鍵的插入反應(yīng)過(guò)程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過(guò)程、離子內(nèi)的DA反應(yīng)過(guò)程、氫遷移過(guò)程、質(zhì)子解過(guò)程。稠環(huán)產(chǎn)物4的反應(yīng)機(jī)理中依次包含有碳?xì)滏I的活化過(guò)程、碳碳三鍵的插入反應(yīng)過(guò)程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過(guò)程、離子內(nèi)的DA反應(yīng)過(guò)程、氫遷移過(guò)程和質(zhì)子解過(guò)程。碳?xì)滏I活化過(guò)程通過(guò)四元環(huán)狀的CMD模型完成。此反應(yīng)是動(dòng)力學(xué)控制的反應(yīng)。分析插入反應(yīng)過(guò)渡態(tài)的吉布斯自由能變發(fā)現(xiàn)形成稠環(huán)產(chǎn)物4的吉布斯自... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

過(guò)渡態(tài)理論說(shuō)明圖


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