均相銠催化碳氫鍵的官能團化反應(yīng)可以容易地構(gòu)建碳碳和碳雜原子鍵。該方法具有原子經(jīng)濟性的優(yōu)勢而廣泛應(yīng)用于有機合成。通過理論計算方法研究均相銠催化包含碳氫鍵活化過程有機化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)機理,有利于我們更深層次地認(rèn)識反應(yīng)過程,對如何優(yōu)化催化反應(yīng)具有非常重要的指導(dǎo)意義。本文通過理論計算的方法研究均相銠催化合成稠環(huán)和橋環(huán)有機化合物的反應(yīng)機理。通過理論分析發(fā)現(xiàn)反應(yīng)可能出現(xiàn)八種類型的環(huán)狀有機化合物,本文僅對文獻涉及的三種類型產(chǎn)物的生成機理進行研究。理論計算結(jié)果表明,稠環(huán)產(chǎn)物2的反應(yīng)機理中依次包含有碳氫鍵的活化過程、碳碳三鍵的插入反應(yīng)過程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過程、構(gòu)象轉(zhuǎn)化過程、離子內(nèi)的DA反應(yīng)過程、質(zhì)子解過程和氫遷移過程。橋環(huán)產(chǎn)物3的反應(yīng)機理中依次包含有碳氫鍵的活化過程、碳碳三鍵的插入反應(yīng)過程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過程、離子內(nèi)的DA反應(yīng)過程、氫遷移過程、質(zhì)子解過程。稠環(huán)產(chǎn)物4的反應(yīng)機理中依次包含有碳氫鍵的活化過程、碳碳三鍵的插入反應(yīng)過程、構(gòu)型轉(zhuǎn)化過程、離子內(nèi)的DA反應(yīng)過程、氫遷移過程和質(zhì)子解過程。碳氫鍵活化過程通過四元環(huán)狀的CMD模型完成。此反應(yīng)是動力學(xué)控制的反應(yīng)。分析插入反應(yīng)過渡態(tài)的吉布斯自由能變發(fā)現(xiàn)形成稠環(huán)產(chǎn)物4的吉布斯自... 

【文章來源】：天津大學(xué)天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

過渡態(tài)理論說明圖


本文編號：2961325