探索一種高效的、環(huán)境友好的催化劑以構(gòu)筑C-C鍵是有機合成中重要的課題。在過去的二十年間,氮雜環(huán)卡賓及其金屬配合物的報道日益增加,其在配位化學(xué)和催化方面有著突出表現(xiàn)。三氮唑類卡賓化合物作為氮雜環(huán)卡賓也受到了廣泛關(guān)注,然而三氮唑類氮雜環(huán)卡賓大多數(shù)都采用1,2,4-三氮唑類化合物,而1,2,3-三氮唑類氮雜環(huán)卡賓卻鮮有報道。本論文中,我們合成了1,2,3-三氮唑類氮雜環(huán)卡賓,并在催化環(huán)化反應(yīng)中取得了良好效果;同時,由于1,2,3-三氮唑具有特殊的五元氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),是一種優(yōu)秀的催化劑,然而目前在不對稱催化領(lǐng)域卻很少有應(yīng)用的報道。本論文合成一類手性L-脯氨酸-1,2,3-三氮唑催化劑,并應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)中以考察它的催化性能。取得如下創(chuàng)新性成果:（1）以2-碘芐醇和溴化芐為原料經(jīng)五步反應(yīng)較高收率地合成了1,2,3-三氮唑類氮雜環(huán)卡賓。將合成的1,2,3-三氮唑類氮雜環(huán)卡賓應(yīng)用于α,β-不飽和醛與α,β-不飽和酮的環(huán)化反應(yīng)中,在最優(yōu)條件下獲得了良好的收率,拓寬了1,2,3-三氮唑類氮雜環(huán)卡賓的應(yīng)用范圍。（2）以溴化芐和疊氮鈉為起始原料,經(jīng)六步反應(yīng)合成了手性L-脯氨酸-1,2,3-三氮唑化合物。以合... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：66 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

三氮唑環(huán)上的游離氫

圖 1.3 三氮唑-錳配合物應(yīng)用期以來的文獻報道中，1,2,3-三氮唑在 Fen+催化方面效果一直不能滿足，所以 1,2,3-三氮唑的應(yīng)用受到了很大的限制。直到 Shi[16,17]課題組重-三氮唑類配體引起人們注意。1,2,3-三氮唑類配體表現(xiàn)出相較于咪唑、異的催化效果(圖 1.4)。HOPhBu10mol% FeCl310mol% LMeCN, 60oC, 7hOPhBuNNNNNNPhN NNNNPh N Nconv 63%yield 43%conv 49%yield 10%conv 78%yield 33%conv 31%yield <5%NNOHNNNNNNN

圖 1.6 簡單金陽離子催化炔丙基酯/醚 3,3-重排.2 氮雜環(huán)卡賓應(yīng)用的研究進展自有機化學(xué)開創(chuàng)性研究以來，氮雜環(huán)卡賓日益被廣泛的認(rèn)同為一個強的 σ-體和弱的 π-受體[24]。在過去的二十年間，氮雜環(huán)卡賓及其金屬配合物的報道量日益增加[25]。作為一類重要的有機催化劑，氮雜環(huán)卡賓在催化安息香縮合、-不飽和醛酮與親電試劑的反應(yīng)、參與多組分反應(yīng)中展現(xiàn)出了良好的催化性能，有賴于氮雜環(huán)卡賓在芳香醛或飽和脂肪醛中所起到的卓越的極性反轉(zhuǎn)作用，這得 C-C 鍵構(gòu)筑與諸多門類的天然產(chǎn)物合成策略得到進一步的豐富。在許多有機轉(zhuǎn)化中，氮雜環(huán)卡賓有機催化劑已被廣泛應(yīng)用[26,27]，而氮雜環(huán)卡的金屬配合物在以金屬為基礎(chǔ)的藥物[28,29]、發(fā)光材料[30]、特別是催化劑方面也被廣泛應(yīng)用[31-34]。


本文編號：2941791