發(fā)布時(shí)間：2020-12-17 03:51

　　高核幣金屬（Cu,Ag,Au）簇因其結(jié)構(gòu)的多樣性和在催化、光學(xué)、電學(xué)等方面展現(xiàn)出的優(yōu)良性質(zhì)而備受關(guān)注。d10電子構(gòu)型的金屬離子因具有親金屬作用,可以克服金屬中心之間的排斥力,從而形成結(jié)構(gòu)新穎的高核金屬簇合物。根據(jù)軟硬酸堿理論,要想合成銅（Ⅰ）和銀簇,炔烴和含硫化合物是挑選配體的最佳選擇。然而,高核銅（Ⅰ）、銀簇的合成面臨著以下巨大挑戰(zhàn):高質(zhì)量單晶難獲得、X-射線單晶結(jié)構(gòu)難解析、自組裝過程不可控等。本論文中,我們采用歸中反應(yīng)法合成了四個(gè)銅（Ⅰ）炔簇,用硫銀前體、不同的銀鹽和多酸陰離子模板,合成了六個(gè)不同結(jié)構(gòu)的硫銀簇合物,并通過X-射線單晶衍射、X-射線粉末衍射、元素分析、熱穩(wěn)定性分析、光學(xué)性質(zhì)和電噴霧質(zhì)譜對(duì)它們進(jìn)行了研究。論文共分為四章,主要內(nèi)容如下:第一章前言,介紹了金屬簇合物的概述、銅（Ⅰ）炔簇和銀硫簇的研究進(jìn)展。第二章,采用歸中反應(yīng)法,合成了tBuC≡C-保護(hù)的四個(gè)新穎的化合物:[Cu15（tBuC≡C）10（CF3COO）5]·tBuC≡CH（1）[Cu16（tBuC≡C）12（CF3COO）4（CH3OH）2]（2）[Cu15（tBuC≡C）10（CF3COO）5]·CH3C6... 

【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：100 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１?ＲＢｕＣＣＣｕ）２４］的結(jié)構(gòu)圖

圖１．６室溫下，化合物１－４歸一化后的熒光光譜圖。??２９８?Ｋ，用Ｘ＞３３０ｍｎ光激發(fā)固體粉末樣品，［Ｃｕ１７］、［Ｃｕ１８］簇顯示紅色熒光。??最大發(fā)射峰約在７００ｍｎ處，如圖１．６所示。長達(dá)微秒級(jí)的壽命以及大的斯托克??斯位移表明發(fā)射峰的位置與簇中心銅（Ｉ）的三重態(tài)自旋禁阻有關(guān)。參照任詠華、ＰＣ??Ｆｏｒｄ、Ｚｈｏｎｇ－ＮｉｎｇＣｈｅｎ的光譜研究，可以歸屬為配體＾ｕＣ三Ｃ－到中心銅（Ｉ）離子??的電荷遷移（３ＬＭＣＴ?ｐＢｕＣＯ—Ｃｕｎ］）以及中心Ｃｕ（Ｉ）．．．Ｃｕ（Ｉ）作用［２５＿２９］。有關(guān)文獻(xiàn)中??［Ｃｕ２Ｑ］和［Ａｇ１６Ｃｕ９］簇的發(fā)射峰位置分別在６００－８５０和６００－１１００?ｎｍ，他們對(duì)其進(jìn)行??了相似的歸屬［２９］。相對(duì)于先前的報(bào)道，高核銅（Ｉ）炔簇的固體熒光發(fā)射峰位置通常??在４５０－６５０?ｎｍ處［３０￣３２］，根據(jù)Ｃｈｅｎ課題組解釋，低能帶發(fā)射峰紅移是由于??Ｃｕ（Ｉ）－Ｃｕ（Ｉ）間的金屬金屬作用更加顯著［２６］。與［Ｃｕ１７］和［Ｃｕ１８］簇相比，由于多酸模??板的作用，［Ｃｕ３３］和［Ｃｉｔｅ］簇的發(fā)射峰分別明顯藍(lán)移至６８０和６７０?ｎｍ處。用相同??激發(fā)波長的光激發(fā)［Ｃｕ３３］和［Ｃｕ６２］這兩個(gè)簇合物，它們均發(fā)出黃色的光。??１．５銀硫簇的研究進(jìn)展??１．５．１無模板銀硫簇的研究進(jìn)展??２００４年以來

??圖１．７?（ａ）Ａｇ３４４Ｓ１２４（Ｓ＇Ｂｕ）％的球棍結(jié)構(gòu)圖，（ｂ）圖（ａ）旋轉(zhuǎn)９０°的結(jié)構(gòu)圖。??如圖圖１．７所示，Ａｇ３４４Ｓ１２４（Ｓ＇Ｂｕ）９６簇的外圍配位＂ＢｕＳ？有序，內(nèi)核中間位置??附近的一些銀原子和硫原子，無序的程度越高，這個(gè)化合物的分子式是通過??Ｘ－射線測(cè)到的結(jié)構(gòu)中的Ａｇ－Ａｇ和Ａｇ－Ｓ的鍵長來確定的，而且通過元素分析和??質(zhì)譜分析進(jìn)一步得到了驗(yàn)證［３５］。??（ａｖ★愈、（ｂ）邊龜??圖?１．８?（ａ）Ａｇ３５２Ｓｍ（Ｓｔ５Ｈｎ）的結(jié)構(gòu)圖；（ｂ）Ａｇ４９〇Ｓ１８８（Ｓ＇Ｃ５Ｈｉ丨）丨丨４的結(jié)構(gòu)圖??如圖１．８⑻所示，Ａｇ３５２Ｓ１２８（ＳＣ５Ｈｎ）的結(jié)構(gòu)是一個(gè)扁橢球形的結(jié)構(gòu)，尺寸??大小是２．５－３．５ｎｍ外圍配體ＧＨｕＳ通過Ｓ與中心Ａｇ（Ｉ）配位。ＡｇｗＳｍＦＣｓＨｄｍ??是目前最高核數(shù)的銀硫簇，和Ａｇ３５２Ｓ１２Ｓ（Ｓｔ５Ｈｕ）結(jié)構(gòu)相似，外圍配體ＣｓＨｕＳ??也是通過Ｓ與中心Ａｇ（Ｉ）配位，它的尺寸大小是３．３－３．６?ｍｎ［３６］。??此后，２０１０年，Ｗａｎｇ?Ｑｕａｎ－Ｍｉｎｇ組報(bào)道出核－殼結(jié)構(gòu)的６２核銀硫簇??［Ａｇ６２Ｓ�。常ǎ樱蓿拢酰常玻荩ǎ拢疲矗醇矗郏粒纭浚矗樱椋常溃粒纾矗福樱常玻荩郏常常�；?２０１４年


本文編號(hào)：2921359