本論文中,我們運用密度泛函理論（DFT）中的B3LYP和M06方法,對以下兩個工作進行了詳細的理論計算研究。我們研究的目的是提供合理的反應機理,解釋實驗現(xiàn)象和實驗結(jié)果,揭示實驗反應的本質(zhì),同時為以后相關(guān)的實驗研究提供理論指導。具體的兩個工作如下:（1）本文中我們用密度泛函理論對底物1A和1B在催化劑FeBr₃催化作用下發(fā)生骨架重排反應進行了理論研究。與一分子FeBr₃作催化劑相比較,我們發(fā)現(xiàn)兩分子FeBr₃作催化劑時不僅可以增強催化效果還能提高產(chǎn)物選擇性。對于底物1A的反應,第一步的[1,2]-基團遷移是決速步,并且對為什么環(huán)己基和對甲氧苯基以及甲基相比比較容易遷移進行了分析。對于底物1B的反應,根據(jù)苯遷移產(chǎn)物生成第二步[1,2]-氫遷移是決速步,盡管對甲氧苯基比苯基遷移容易。和實驗提出的假設(shè)不同,我們提出的H2O/Br-協(xié)助氫遷移可以很好地解釋[1,2]-環(huán)己基遷移產(chǎn)物另外一部分氫的來源。（2）我們對Ni/Cu雙金屬催化芳基萘導致C-O鍵斷裂而形成C-Si鍵的反應進行了理論研究。該反應包括兩部分催化循環(huán)（循環(huán)（1）:首... 

【文章來源】：曲阜師范大學山東省

【文章頁數(shù)】：52 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.金屬有機化學的發(fā)展及應用
    2.金屬有機化學的研究范圍及金屬有機物的分類
    3.金屬有機化學的前沿及展望
        3.1 環(huán)保
        3.2 材料
        3.3 能源
第二章 量子計算化學及密度泛函理論方法簡介
    2.1 量子計算化學
    2.2 密度泛函理論
    2.3 基組
3催化 α -芳基醛發(fā)生[1,2]-烷基和[1,2]-芳基遷移的理論研究">第三章 FeBr₃催化 α -芳基醛發(fā)生[1,2]-烷基和[1,2]-芳基遷移的理論研究
    3.1 研究背景
    3.2 計算細節(jié)
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 底物 1A催化重排的機理和選擇性生成 1,2-烷基遷移產(chǎn)物的解釋
        3.3.2 底物 1B催化重排的機理和選擇性生成 1,2-芳基遷移產(chǎn)物的解釋
第四章 Ni/Cu雙金屬催化斷C-O鍵實現(xiàn)硅烷化的理論研究
    4.1.研究背景
    4.2.計算細節(jié)
    4.3.結(jié)果與討論
2形成二價Cu活化物的反應機理">        4.3.1.由底物B和CuF₂形成二價Cu活化物的反應機理
        4.3.2. Ni（0）催化劑作用下底物A中C-O鍵活化
        4.3.3.C-O鍵斷裂后產(chǎn)物形成的機理研究
        4.3.4. Ni/Cu催化的整個過程
        4.3.5. 新的反應條件下C-Si形成的理論預測
        4.3.6. Ni（0）與Pd（0）催化比較
    4.4 結(jié)論
參考文獻
攻讀碩士期間發(fā)表的論文
致謝



本文編號：2913291