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光誘導(dǎo)的碳碳雙鍵官能團(tuán)化研究

發(fā)布時(shí)間:2020-12-05 08:16
  碳碳雙鍵的官能團(tuán)化是有機(jī)合成中構(gòu)建碳-碳鍵或者碳-雜鍵的一種重要方法,在天然產(chǎn)物,藥物分子和有機(jī)功能材料的合成中經(jīng)常要用到碳碳雙鍵的官能團(tuán)化來構(gòu)建分子骨架。光作為一種清潔的能源,具有操作簡單等優(yōu)點(diǎn)。鑒于碳碳雙鍵官能團(tuán)化的重要性,為了進(jìn)一步探索光化學(xué)應(yīng)用,本文合成了一系列吲哚酮類化合物,酰胺類化合物,異喹啉酮類化合物,異惡唑烷類化合物和二吲哚甲烷類化合物。在紫外光的照射下,經(jīng)自由基加成環(huán)化反應(yīng)合成了苯甲;胚嵬惢衔锖王0奉惢衔。以350 nm波長的紫外光作為光源,經(jīng)濟(jì)穩(wěn)定的安息香類化合物作為苯甲酰基源,烷基取代α,β-不飽和酰胺類化合物作為反應(yīng)底物,以較好的分離收率(27-85%)合成了苯甲;〈胚嵬惢衔铩M瑫r(shí)探索了在相同的條件下,以芳基取代α,β-不飽和酰胺類化合物作為反應(yīng)底物的苯甲;磻(yīng),以較好的分離收率(53-90%)合成了苯甲酰基取代酰胺類化合物。將不同結(jié)構(gòu)的烷基或者芳基取代α,β-不飽和酰胺類化合物進(jìn)行苯甲酰基化,對(duì)反應(yīng)的官能團(tuán)普適性進(jìn)行了研究。以TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶)為自由基捕獲劑對(duì)相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了驗(yàn)證,反應(yīng)機(jī)理為安息香類化合物釋放... 

【文章來源】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】:148 頁

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 有機(jī)光化學(xué)簡介
        1.1.1 紫外光誘導(dǎo)有機(jī)反應(yīng)
        1.1.2 可見光誘導(dǎo)有機(jī)反應(yīng)
    1.2 吲哚酮類化合物合成與發(fā)展
        1.2.1 三氟甲基取代吲哚酮合成
        1.2.2 硝基取代吲哚酮合成
        1.2.3 氰基取代吲哚酮合成
        1.2.4 鹵素取代吲哚酮合成
        1.2.5 苯酰基取代吲哚酮合成
        1.2.6 磷基取代吲哚酮合成
        1.2.7 磺;〈胚嵬铣
        1.2.8 疊氮取代吲哚酮合成
    1.3 光誘導(dǎo)烯烴加成反應(yīng)
        1.3.1 紫外光誘導(dǎo)烯烴環(huán)化反應(yīng)
        1.3.2 可見光誘導(dǎo)烯烴環(huán)化反應(yīng)
    1.4 本文的主要研究內(nèi)容
第2章 實(shí)驗(yàn)材料及方法
    2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
    2.2 實(shí)驗(yàn)器材
    2.3 表征方法
        2.3.1 核磁共振譜圖
        2.3.2 氣質(zhì)聯(lián)用與高分辨質(zhì)譜
    2.4 可見光催化劑合成
第3章 紫外光誘導(dǎo)苯甲酰基化反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 紫外光誘導(dǎo)烯烴苯甲;夥磻(yīng)研究
        3.2.1 光反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 反應(yīng)底物拓展研究
        3.2.3 1 ,4-苯基遷移反應(yīng)研究
        3.2.4 2 -羥基烯醇反應(yīng)研究
        3.2.5 同位素效應(yīng)研究
        3.2.6 反應(yīng)機(jī)理研究
    3.3 化合物的合成與表征
        3.3.1 反應(yīng)底物合成和表征
        3.3.2 光照產(chǎn)物合成和表征
    3.4 本章小結(jié)
第4章 可見光誘導(dǎo)活潑烯烴三氟甲基化反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 可見光誘導(dǎo)活潑烯烴三氟甲基化反應(yīng)研究
        4.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        4.2.2 反應(yīng)底物拓展研究
        4.2.3 1 ,4-芳基遷移反應(yīng)研究
        4.2.4 異喹啉酮合成
        4.2.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    4.3 化合物合成與表征
        4.3.1 反應(yīng)底物合成和表征
        4.3.2 光照產(chǎn)物合成和表征
    4.4 本章小節(jié)
第5章 可見光誘導(dǎo)烯烴環(huán)加成反應(yīng)
    5.1 引言
    5.2 可見光誘導(dǎo)烯烴與硝酮環(huán)加成反應(yīng)
        5.2.1 光反應(yīng)條件優(yōu)化
        5.2.2 反應(yīng)底物拓展研究
        5.2.3 二吲哚甲烷化合物合成研究
        5.2.4 惡唑烷產(chǎn)物轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)
        5.2.5 對(duì)比實(shí)驗(yàn)
        5.2.6 量子效率與熒光淬滅實(shí)驗(yàn)
        5.2.7 反應(yīng)機(jī)理研究
    5.3 化合物合成與表征
        5.3.1 反應(yīng)底物合成和表征
        5.3.2 光照產(chǎn)物合成和表征
    5.4 本章小結(jié)
結(jié)論
    創(chuàng)新點(diǎn)
    研究展望
參考文獻(xiàn)
附錄 典型化合物的核磁譜圖
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的論文及其它成果
致謝
個(gè)人簡歷



本文編號(hào):2899177

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