醛酮是一類重要的官能團,作為復雜骨架的關鍵合成子可進行多種化學轉化,在藥物合成,精細化工和天然產物等領域具有廣泛的應用。通過有機分子中的C-H鍵活化和官能化構建新的C-C鍵,C-雜原子鍵為有機合成提供了新的合成策略。雜芳烴�；苌锞哂歇毺氐奈锢硇再|及生物活性,在商業(yè)藥品和生物化工方面具有潛在的應用價值。本文研究了兩種可見光誘導下的雜芳烴�；悸�(lián)反應,制備了一系列的雜芳烴�；苌�。與傳統(tǒng)方法相比,采用便宜的羧酸作為原料,具有操作簡單,條件溫和,環(huán)境友好等優(yōu)點,符合原子經濟性原則及綠色化工理念。多種雜芳烴作為反應底物,2,2-二乙氧基乙酸為羧酸源,在優(yōu)化的反應條件下,完成了雜芳烴類化合物甲�；奶剿�。該合成策略具有良好的普適性,制備了一系列的雜芳烴氫甲�；苌铮�20-80%的產率）�？刂茖嶒灡砻鞣磻涍^自由基途徑發(fā)生。在可見光照射下,2,2-二乙氧基乙酸在過硫酸鹽作用下,脫羧形成自由基與雜芳烴加成,在過硫酸鹽進一步氧化下,得到雜芳烴縮醛衍生物;在酸催化下水解得到相應的雜芳烴氫甲�；苌�。在上述工作的基礎上,利用可見光誘導光催化的策略以α-酮酸和雜芳烴為起始原料,在優(yōu)化條件下,通過可... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數】：96 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

光照產物3a的核磁氫譜

哈爾濱工業(yè)大學理學碩士學位論文對化合物 3a 的核磁氫譜譜圖進行解析與分析（如圖 3-6），采用核磁分析軟件處理得到 3a 化合物的核磁氫譜譜圖數據，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 10.38(s, 1H), 9.38 - 9.22 (m, 1H), 8.74 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.97 - 7.82 (m, 2H), 7.83 -7.68 (m, 2H)。推測 δ = 10.38 ppm 應為-CHO 化學位移，峰型為單峰，且積分為1 個氫原子，符合醛基的特征；低場區(qū)域解析，δ = 7.68-9.38 ppm 為雜芳烴區(qū)域氫的位移范圍，積分得到此區(qū)域共含有 6 個氫原子，與原料化合物 1a 相比，化合物 3a 少了一個氫，由此推測底物可能發(fā)生了脫羧偶聯(lián)反應。

4.2 可見光誘導 α-酮酸與雜芳烴酰化反應4.2.1 光反應的探索本文采取苯甲酰甲酸（4a）作為理想底物進行光誘導反應的探討，在可見光及催化劑作用下，期望苯甲酰甲酸失去一分子二氧化碳，形成苯甲酰自由基，然后與 4-甲基喹啉進行偶聯(lián)，得到 4-甲基喹啉苯甲�；苌铮▓D 4-2）。圖 4-2 設計�；磻诠庹展苤�，依次加入苯甲酰甲酸和 4-甲基喹啉，過硫酸銨，光催化劑Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6以 DMSO 為溶劑，在 15 W 的藍色 LEDs 燈下反應12 h，將反應體系分離得到一種棕色固體化合物。經過1HNMR，13CNMR 等檢測手段，鑒定預期的目標產物結構。


本文編號：2898358