發(fā)布時(shí)間：2020-12-04 22:44

　　醛酮是一類重要的官能團(tuán),作為復(fù)雜骨架的關(guān)鍵合成子可進(jìn)行多種化學(xué)轉(zhuǎn)化,在藥物合成,精細(xì)化工和天然產(chǎn)物等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。通過(guò)有機(jī)分子中的C-H鍵活化和官能化構(gòu)建新的C-C鍵,C-雜原子鍵為有機(jī)合成提供了新的合成策略。雜芳烴�；苌锞哂歇�(dú)特的物理性質(zhì)及生物活性,在商業(yè)藥品和生物化工方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文研究了兩種可見(jiàn)光誘導(dǎo)下的雜芳烴�；悸�(lián)反應(yīng),制備了一系列的雜芳烴酰化衍生物。與傳統(tǒng)方法相比,采用便宜的羧酸作為原料,具有操作簡(jiǎn)單,條件溫和,環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),符合原子經(jīng)濟(jì)性原則及綠色化工理念。多種雜芳烴作為反應(yīng)底物,2,2-二乙氧基乙酸為羧酸源,在優(yōu)化的反應(yīng)條件下,完成了雜芳烴類化合物甲�；奶剿鳌Ｔ摵铣刹呗跃哂辛己玫钠者m性,制備了一系列的雜芳烴氫甲�；苌铮�20-80%的產(chǎn)率）�？刂茖�(shí)驗(yàn)表明反應(yīng)經(jīng)過(guò)自由基途徑發(fā)生。在可見(jiàn)光照射下,2,2-二乙氧基乙酸在過(guò)硫酸鹽作用下,脫羧形成自由基與雜芳烴加成,在過(guò)硫酸鹽進(jìn)一步氧化下,得到雜芳烴縮醛衍生物;在酸催化下水解得到相應(yīng)的雜芳烴氫甲�；苌铩Ｔ谏鲜龉ぷ鞯幕A(chǔ)上,利用可見(jiàn)光誘導(dǎo)光催化的策略以α-酮酸和雜芳烴為起始原料,在優(yōu)化條件下,通過(guò)可... 

【文章來(lái)源】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：96 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

光照產(chǎn)物3a的核磁氫譜

哈爾濱工業(yè)大學(xué)理學(xué)碩士學(xué)位論文對(duì)化合物 3a 的核磁氫譜譜圖進(jìn)行解析與分析（如圖 3-6），采用核磁分析軟件處理得到 3a 化合物的核磁氫譜譜圖數(shù)據(jù)，1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 10.38(s, 1H), 9.38 - 9.22 (m, 1H), 8.74 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.97 - 7.82 (m, 2H), 7.83 -7.68 (m, 2H)。推測(cè) δ = 10.38 ppm 應(yīng)為-CHO 化學(xué)位移，峰型為單峰，且積分為1 個(gè)氫原子，符合醛基的特征；低場(chǎng)區(qū)域解析，δ = 7.68-9.38 ppm 為雜芳烴區(qū)域氫的位移范圍，積分得到此區(qū)域共含有 6 個(gè)氫原子，與原料化合物 1a 相比，化合物 3a 少了一個(gè)氫，由此推測(cè)底物可能發(fā)生了脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。

4.2 可見(jiàn)光誘導(dǎo) α-酮酸與雜芳烴酰化反應(yīng)4.2.1 光反應(yīng)的探索本文采取苯甲酰甲酸（4a）作為理想底物進(jìn)行光誘導(dǎo)反應(yīng)的探討，在可見(jiàn)光及催化劑作用下，期望苯甲酰甲酸失去一分子二氧化碳，形成苯甲酰自由基，然后與 4-甲基喹啉進(jìn)行偶聯(lián)，得到 4-甲基喹啉苯甲酰化衍生物（圖 4-2）。圖 4-2 設(shè)計(jì)酰化反應(yīng)在光照管中，依次加入苯甲酰甲酸和 4-甲基喹啉，過(guò)硫酸銨，光催化劑Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6以 DMSO 為溶劑，在 15 W 的藍(lán)色 LEDs 燈下反應(yīng)12 h，將反應(yīng)體系分離得到一種棕色固體化合物。經(jīng)過(guò)1HNMR，13CNMR 等檢測(cè)手段，鑒定預(yù)期的目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。


本文編號(hào)：2898358