以丁草胺為假模板分子,丙烯酰胺為功能單體,利用四氧化三鐵磁性納米微球成功制備了具有特異性識別能力的磁性分子印跡聚合物。采用透射電子顯微鏡、紅外光譜和振動樣品磁強(qiáng)計(jì)對印跡聚合物進(jìn)行表征,結(jié)果顯示,分子印跡聚合物成功包裹在四氧化三鐵表面。印跡聚合物對5種酰胺類除草劑均有特異性識別作用。以磁性分子印跡聚合物為基礎(chǔ),建立了酰胺類除草劑的氣相色譜檢測方法。方法學(xué)驗(yàn)證表明該方法具有良好的回收率（85.0%⁹9.5%）和精密度（RSD為2.8%⁵.0%,n=5）,線性范圍為0.1⁵00μg·L^-1,檢出限為0.02⁰.05μg·L^-1。該方法能夠應(yīng)用于農(nóng)田灌溉用水等環(huán)境水樣的測定。 

【文章來源】：分析測試學(xué)報(bào). 2017年06期 第750-755頁 北大核心

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Fe3O4與MMIPs的飽和磁滯回線

表面直接包裹分子印跡聚合物，以MBA為交聯(lián)劑，AM為功能單體，AIBN為引發(fā)劑，丁草胺為假模板分子。其中，假模板分子、功能單體、交聯(lián)劑之間的配比直接影響聚合物的印跡效率，所以在制備過程中有必要對三者的配比進(jìn)行優(yōu)化(表1)。由表1可知，當(dāng)三者的質(zhì)量比為1∶4∶8時(shí)，平衡吸附量(Qe)和印跡因子α(α=QeMMIPs/QeMNIPs)的值最高。因此選擇在該比例下合成MMIPs和MNIPs。圖2Fe3O4與MMIPs的飽和磁滯回線Fig.2MagnetizationcurvesofFe3O4andMMIPs2.1.2透射電鏡分析用透射電鏡對MMIPs的形圖1MMIPs的透射電鏡圖Fig.1TEMimageofMMIPs貌和粒徑進(jìn)行了考察。由圖1可看出MMIPs的分散性良好，粒徑約為720nm，可以明顯看到分子印跡層，此種核殼式結(jié)構(gòu)有利于傳質(zhì)效率的提高。2.1.3紅外光譜分析本實(shí)驗(yàn)對MMIPs進(jìn)行了紅外光譜分析，結(jié)果顯示，F(xiàn)e3O4的紅外圖譜吸收峰出現(xiàn)在580cm－1處，O—H基團(tuán)在3346cm－1附近有較強(qiáng)的伸縮振動吸收峰。3198和1663cm－1處的振動伸縮峰分別為AM中的NH2和C‖O，這兩個(gè)吸收峰表明AM已成功印跡到Fe3O4表面。2.1.4磁飽和強(qiáng)度分析由圖2可看出Fe3O4和MMIPs的磁飽和強(qiáng)度分別為80.1emu·g－1和36.2emu·g－1，說明Fe3O4和MMIPs均具有良好的磁力度。因此，MMIPs可以用于快速磁分離。2.2選擇性實(shí)驗(yàn)利用酰胺類除草劑的結(jié)構(gòu)類似物敵稗來評價(jià)MMIPs的特異性吸附性能。結(jié)果顯示，MMIPs對乙草胺、丙草胺、異丙草胺、異丙甲草胺、丁草胺均具有較高的吸附量，且與MNIPs對酰胺類除草劑的吸附量差值較大(為1.6～2.1mg·g－1)，而MMIPs和MNIPs對敵稗的吸附量差值較小(為0.5mg·g－1)，由此說明MMIPs中存在酰胺類除

第6期孫日晗等:分子印跡磁固相萃取/氣相色譜法分析環(huán)境水樣中5種酰胺類除草劑殘留753草劑的特異性識別位點(diǎn)。2.3平衡吸附實(shí)驗(yàn)利用等溫吸附實(shí)驗(yàn)測定MMIPs和MNIPs對丁草胺的吸附量，如圖3A所示，MMIPs和MNIPs的吸附量均隨著丁草胺濃度的增加而增加，但MMIPs對目標(biāo)分析物的吸附量遠(yuǎn)高于MNIPs的吸附量。由此說明MMIPs中存在特異性更強(qiáng)的結(jié)合位點(diǎn)。2.4吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)圖3B為MMIPs和MNIPs對20mg·L－1丁草胺的動態(tài)吸附曲線。由圖可以看出，MMIPs對丁草胺有較高的傳質(zhì)速率，在開始的15min內(nèi)即可達(dá)最高吸附容量。圖3MMIPs和MNIPs對丁草胺的等溫吸附曲線(A)與動態(tài)吸附曲線(B)Fig.3Adsorptionisotherms(A)anddynamicadsorptionisotherms(B)ofbutachloronMMIPsandMNIPs2.5磁固相萃取(MMISPE)條件的優(yōu)化2.5.1吸附劑的用量考察了不同用量(20～100mg)的吸附劑MMIPs對5種酰胺類除草劑的吸附效果。結(jié)果表明，當(dāng)吸附劑的用量為60mg時(shí)，目標(biāo)分析物的回收率最高。因此選擇60mg為吸附劑的最佳用量。2.5.2樣品體積的優(yōu)化樣品體積是評價(jià)吸附劑吸附低濃度目標(biāo)分析物的重要影響因素，分別對50～200mL濃度為20μg·L－1的5種酰胺類除草劑溶液進(jìn)行吸附，發(fā)現(xiàn)目標(biāo)物的回收率隨樣品體積在50～100mL范圍內(nèi)增加而呈上升趨勢。因此，實(shí)驗(yàn)選擇100mL為最佳樣品體積。2.5.3洗脫液及用量的優(yōu)化加入洗脫液的目的是將目標(biāo)分析物從吸附劑中洗脫。本實(shí)驗(yàn)分別采用甲醇、甲醇－醋酸(98∶2，體積比)、甲醇－醋酸(96∶4，體積比)和甲醇－醋酸(94∶6，體積比)為洗脫液進(jìn)行洗脫，洗脫液用量為1～10mL。結(jié)果顯示，采用4mL甲醇－醋酸(96∶4)溶液洗脫時(shí)，目標(biāo)分析物的回收率最高。因此，選用4mL甲醇－醋酸(96∶4)為洗脫溶液。2.5.4洗脫時(shí)間的優(yōu)化考察了不同洗脫時(shí)間(3，10，15，20min)的洗?

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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