連多硫酸鹽是一類不穩(wěn)定的還原性硫氧中間物,具有相似的分子結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)性。連六硫酸鹽(S_6O_6~(2-))是能夠單獨(dú)分離出來(lái)硫鏈最長(zhǎng)的連多硫酸鹽,本文利用高效液相色譜研究了25±0.1 ~oC下連六硫酸鹽亞硫酸化和硫代硫酸化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。利用高效液相色譜研究了醋酸緩沖體系(pH 4.00、4.25、4.50、4.75和5.00)中連六硫酸鹽亞硫酸化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。對(duì)S_6O_6~(2-)-SO_3~(2-)反應(yīng)過程中出現(xiàn)的硫氧化合物(S_2O_3~(2-)、S_4O_6~(2-)、S_5O_6~(2-)、S_6O_6~(2-)、S_7O_6~(2-))進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),得到不同反應(yīng)物初始濃度和不同pH時(shí)各硫氧化合物的時(shí)間動(dòng)力學(xué)曲線,反應(yīng)速率受pH值的影響,pH值越大,反應(yīng)速率越快。利用初始速率法求得連六硫酸鹽和亞硫酸鹽的反應(yīng)級(jí)數(shù)均為1,并且提出了8步反應(yīng)機(jī)理模型,用Madonna模擬軟件對(duì)動(dòng)力學(xué)曲線進(jìn)行擬合,擬合結(jié)果與實(shí)驗(yàn)一致,并確定了每步反應(yīng)的速率常數(shù)。在醋酸緩沖體系(pH 4.00、4.25、4.50、4.75和5.00)中研究了連六硫酸鹽硫代硫酸化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。pH值對(duì)S_6O_6~(2-)-S_2O_3~(2-)反應(yīng)沒有影響,硫代硫酸鹽僅作為催化劑,能夠加快反應(yīng)速率。利用初始速率法求得連六硫酸鹽和硫代硫酸鹽的反應(yīng)級(jí)數(shù)均為1,采用連六硫酸鹽亞硫酸化反應(yīng)的8步反應(yīng)機(jī)理模型,利用Madonna模擬軟件擬合出每步反應(yīng)的速率常數(shù)和動(dòng)力學(xué)曲線,結(jié)果與實(shí)驗(yàn)一致,證明了該機(jī)理的正確性。
【學(xué)位單位】：中國(guó)礦業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O643.1
【部分圖文】：

碩士學(xué)位論文重金屬的硫代硫酸鹽不溶于水，但可以溶于高濃度的硫代硫在冶金行業(yè)中被用作重金屬浸濾劑。由于硫價(jià)態(tài)的多樣性，硫原體系中會(huì)生成一系列反應(yīng)中間體如亞硫酸鹽 SO32-，硫酸鹽 SnO62-等。，硫代硫酸鈉在醫(yī)學(xué)和藥理學(xué)領(lǐng)域也有廣泛用途，例如硫代硫能和體內(nèi)游離的氰離子相結(jié)合，使變?yōu)闊o(wú)毒的硫氰酸鹽排出體鈉具有抗過敏的作用，臨床上用于皮膚瘙癢癥、慢性蕁麻疹鈉可治療降壓藥硝普鈉過量中毒，也可治療可溶性鋇鹽以及砷中毒；硫代硫酸鈉還可以預(yù)防亞硝酸鹽中毒和測(cè)定電解錳廢水用途。三硫酸鹽

也就是說 S3O62-中三個(gè)硫原子（S）在同一個(gè)平分別由四個(gè)鍵組成，三個(gè)鍵是與 O 原子形成的（S另外一個(gè)鍵是與中心 S 原子形成的（S-S 鍵的平均鍵與四面體中的鍵角一致，而中心 S 原子則分別與兩端的鍵角為 103o，如圖 1-1 A 所示。硫原子不可能與式成鍵，如果形成雙鍵的話此硫原子就會(huì)飽和，就沒成鍵。在此之前 1908 年 Mackernzie 等[67]同樣也對(duì) 們得到 S3O62-中晶胞的邊長(zhǎng)之比 a : b : c = 0.7168 : 1.4 年 Foss 等[68]對(duì)硒基連三硫酸鹽的晶體形貌學(xué)也進(jìn) 等[64]對(duì)連三硫酸鹽的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了重新確定，如圖 1-鹽分子結(jié)構(gòu)中的參數(shù)已重新確定，相比 Zachariasen詳細(xì)、準(zhǔn)確。連三硫酸鹽在與金屬離子形成的配合物的結(jié)構(gòu)類似，不過 S-S 鍵的鍵長(zhǎng)有小幅度的變化[69]酸鹽

圖 1-3 連六硫酸鹽分子結(jié)構(gòu)示意圖[89,90]Figure 1-3 Structure diagram of hexathionate[89,90]硫 氧 類 化 合 物 的 研 究 進(jìn) 展 （ Research Progreur-Oxygen Species） 硫代硫酸鹽反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究進(jìn)展代硫酸鹽廣泛存在于火山口和湖水，以及工業(yè)廢水中，與自然環(huán)境著重要的關(guān)聯(lián)。同時(shí)作為硫化合物，硫代硫酸鹽的氧化過程中可呈的動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象：化學(xué)波、多穩(wěn)態(tài)、振蕩、混沌和時(shí)空斑圖等，這些研究的重要體系，其中氧化劑包括雙氧水、亞氯酸鹽、溴酸鹽和碘有硫代硫酸鹽電化學(xué)氧化、自催化、復(fù)雜的周期和非周期行為以及硫代硫酸鹽的氧化反應(yīng)體系針對(duì)不同的氧化劑都作了大量的工作，機(jī)理至今仍不完善。913 年 Abel[92]研究金屬催化和無(wú)金屬催化作用下的 H2O2-S2O32-反應(yīng)屬對(duì)該反應(yīng)體系具有顯著的催化作用以及該反應(yīng)體系表現(xiàn)出不同
【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

1 曹向禹;黃君禮;崔崇威;;二氧化氯氧化硫代硫酸鈉的pH動(dòng)力學(xué)分析[J];環(huán)境化學(xué);2007年03期

2 王舜,高慶宇,王新紅,林娟娟,賴順安,莫言學(xué);亞氯酸鹽-硫代硫酸鹽非緩沖體系的動(dòng)力學(xué)[J];物理化學(xué)學(xué)報(bào);2003年08期

3 高慶宇;孫康;趙躍民;李蘭萍;;pH探針在亞氯酸鹽-硫代硫酸鈉非線性反應(yīng)體系研究中的應(yīng)用[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2001年06期

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