α-吡喃酮及衍生物因具有一定的藥物活性而廣泛被人們合成與研究。我們利用氮雜環(huán)卡賓(NHC)的特性,首次實(shí)現(xiàn)了炔基1,2-二酮類底物的極性反轉(zhuǎn),而且反應(yīng)在溫和條件下即可進(jìn)行,并能夠以簡(jiǎn)短的實(shí)驗(yàn)步驟得到多種不同的α-吡喃酮衍生物。我們結(jié)合NHC催化劑的特點(diǎn)和產(chǎn)物結(jié)構(gòu),對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了假設(shè),反應(yīng)經(jīng)歷了一系列官能團(tuán)遷移和新鍵的形成,并提出了NHC酰氧基烯醇化合物中間體。在此基礎(chǔ)上,我們進(jìn)一步對(duì)炔基二酮類底物進(jìn)行了考察,利用廉價(jià)易得的底物來探索新的反應(yīng)是重要的領(lǐng)域之一。經(jīng)過文獻(xiàn)調(diào)研,一些科研工作者對(duì)烯丙基酮類化合物進(jìn)行了探究,實(shí)現(xiàn)了γ位或α位與不同的親電試劑選擇性加成的相關(guān)反應(yīng)。我們經(jīng)過實(shí)驗(yàn)探究,發(fā)現(xiàn)烯丙基酮的α位在布朗斯特堿催化下,可以選擇性地進(jìn)攻炔基1,2-二酮類底物,反應(yīng)過程涉及到了aldol反應(yīng)與碳-碳鍵的斷裂,在溫和條件得到了2-酰氧基-3-環(huán)戊烯酮類產(chǎn)物。環(huán)戊二烯酮類化合物(CPDs)在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛,雖然制備CPDs的方法有很多,但是高效合成具有區(qū)域選擇性的CPDs仍然是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。我們利用2-酰氧基-3-環(huán)戊烯酮類產(chǎn)物,實(shí)現(xiàn)了區(qū)域選擇性的環(huán)戊二烯酮類化合物制備的,并對(duì)其應(yīng)用進(jìn)行了詳細(xì)地探究。它作為一種重要的合成子,在加熱條件下它可以實(shí)現(xiàn)身縮合,也可以與二苯基乙炔類底物或者是丁炔二酸二甲酯發(fā)生反應(yīng),得到相應(yīng)的D-A反應(yīng)的產(chǎn)物。值得注意地是,有些類型的產(chǎn)物在高分子材料和納米材料領(lǐng)域已經(jīng)得到了很好地應(yīng)用。
【學(xué)位單位】：遼寧大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.251
【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 引言
    1.1 氮雜環(huán)卡賓催化劑與極性反轉(zhuǎn)
    1.2 氮雜環(huán)卡賓催化劑極性反轉(zhuǎn)的反應(yīng)類型
        1.2.1 經(jīng)典的極性反轉(zhuǎn)
        1.2.2 共軛的極性反轉(zhuǎn)
        1.2.3 共同催化
        1.2.4 邁克爾加成受體的極性反轉(zhuǎn)
    1.3 炔基二酮類底物
第2章 氮雜環(huán)卡賓催化的炔基1,2-二酮的極性反轉(zhuǎn)
    2.1 研究背景和選題依據(jù)
    2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和及底物拓展
        2.2.1 模板反應(yīng)
        2.2.2 底物范圍的拓展
        2.2.3 交叉反應(yīng)的探究
    2.3 產(chǎn)物2a的衍生化
    2.4 反應(yīng)機(jī)理的探究
    2.5 產(chǎn)物單晶
    2.6 結(jié)論
第3章 布朗斯特堿催化的炔基1,2-二酮與烯丙基酮的成環(huán)反應(yīng)
    3.1 研究背景和選題依據(jù)
    3.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和底物拓展
        3.2.1 布朗斯特堿催化的模板反應(yīng)
        3.2.2 底物范圍的拓展
    3.3 產(chǎn)物3a的衍生化
    3.4 反應(yīng)機(jī)理以及理論計(jì)算
    3.5 產(chǎn)物單晶
    3.6 結(jié)論
第4章 制備具有區(qū)域選擇性的環(huán)戊二烯酮類化合物
    4.1 研究背景和選題依據(jù)
    4.2 底物適用性的考察
        4.2.1 底物自身的D-A反應(yīng)
        4.2.2 底物與丁炔二酸二甲酯的D-A反應(yīng)
        4.2.3 底物與二苯基乙炔的D-A反應(yīng)
    4.3 機(jī)理探究
    4.4 結(jié)論
第5章 總結(jié)與展望
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文及參加科研情況

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本文編號(hào)：2870195