本文開發(fā)了一種利用熒光技術(shù)靈敏探測溫度響應(yīng)性聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)超分子體系稀溶液中相轉(zhuǎn)變的方法。在含氨基的溫度響應(yīng)性超支化聚合物(HPEI-IBAm)和含羧基的AIE分子(TPE~COOH)的氫鍵、靜電、疏水-疏水相互作用的推動下,制備了溫度響應(yīng)性AIE超分子復(fù)合物。并利用~1H NMR、2D~1H NOESY譜、透射電子顯微鏡(TEM)、動態(tài)光散射(DLS),對制備的超分子復(fù)合物進(jìn)行了表征。與其他溫度響應(yīng)性AIE體系不同的是,配制的溫度響應(yīng)性AIE超分子復(fù)合物溶液顯示出兩種不同的溫度依賴性熒光發(fā)射響應(yīng):在相轉(zhuǎn)變溫度(PTT)附近,一種信號顯示隨溫度升高,熒光發(fā)射明顯增強;另一信號顯示隨溫度升高,熒光發(fā)射單調(diào)下降,伴隨著PTT附近斜率增加的變化。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),即使在傳統(tǒng)比濁技術(shù)失去效力的稀溶液中,PTT也可以很容易地從這兩種不同的溫度依賴性發(fā)射響應(yīng)的熒光光譜圖中讀出。同時采用熒光技術(shù),從溶劑組成、復(fù)合物濃度、復(fù)合物組成、無機(jī)陰、陽離子這幾個影響因素出發(fā)對制備的超分子復(fù)合物在稀溶液中的相轉(zhuǎn)變行為進(jìn)行了詳細(xì)地研究。
【學(xué)位單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O631;O641.3
【部分圖文】：

第 1 章 緒論轉(zhuǎn)以非輻射的形式消耗掉激態(tài)的能量。激發(fā)態(tài)時，中間的烯烴雙鍵可以被打開，形成兩個二苯亞甲基單元。在溶劑介質(zhì)中，由旋轉(zhuǎn)或扭轉(zhuǎn)運動引起的沖突將光子能量轉(zhuǎn)化為熱能，導(dǎo)致激子的非輻射能量散失。在聚集形成時，由于受限分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)（RIR）和高度扭轉(zhuǎn)分子的形成阻礙分子間π-π堆積相互作用的協(xié)同效應(yīng)，TPE 的發(fā)光被誘導(dǎo)或恢復(fù)[8]。

探測 PINPAM 的熱轉(zhuǎn)變：NIPAM 在少量 TPE 單體存合能實現(xiàn)將亞乙烯基功能化的TPE衍生物引入到PIN的 PNIPAN 具有 AIE 活性，作為非單調(diào)的熒光探針能揭節(jié)，這是其他分析技術(shù)無法實現(xiàn)的。TPE 衍生物也聚電解質(zhì)的構(gòu)象轉(zhuǎn)變，Tang 課題組通過雙陽離子 TPE實現(xiàn)了對相對濃縮的聚電解質(zhì)溶液（1g/L）的動力學(xué)性聚合物（諸如溫度，pH 或光照）改變做出性質(zhì)改變的刺激引起廣泛關(guān)注[27]。圖 1-3 描繪了刺激響應(yīng)聚合物的刺中，溫度在自然界中具有重要地位，溫度響應(yīng)性聚合響應(yīng)聚合物之一。所謂溫度響應(yīng)性聚合物，指的是對逆構(gòu)象或相轉(zhuǎn)變的一類聚合物。

第 1 章 緒論響應(yīng)性聚合物的種類應(yīng)性聚合物存在兩種類型，即在加熱時發(fā)生分層相轉(zhuǎn)變和在冷變。在低溫時完全溶解，而在加熱時發(fā)生相分離的聚合物被稱（LCST）聚合物，其中 LCST 表示整個相圖中最低的相轉(zhuǎn)變比濁法測定特定濃度的相分離溫度來確定濁點溫度（Tcp）。子與聚合物的相互作用引起的熵變化驅(qū)動的，而在加熱時這種最終導(dǎo)致聚合物脫水和相分離[28]。具有相反行為的聚合物被稱（UCST）聚合物，這種行為與 LCST 相比更為罕見。它主要的焓引力，這種焓吸引力基于超分子相互作用，例如靜電相互述溫度響應(yīng)性聚合物的 UCST 點和 LCST 點的相圖[30]如圖 1
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本文編號：2851445