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氧化石墨烯固載四(對—硝基苯基)金屬卟啉催化氧化乙苯的性能研究

發(fā)布時間:2020-09-28 18:57
   為了模擬細胞色素P450酶的催化活性功能,提高金屬卟啉的重復催化效率,通過π-π疊加相互作用將金屬卟啉固載在氧化石墨烯(GO)上,制備了三種仿生催化材料,氧化石墨烯固載四(對-硝基苯基)鐵卟啉(Fe TNPP/GO)、氧化石墨烯固載四(對-硝基苯基)鈷卟啉(Co TNPP/GO)和氧化石墨烯固載四(對-硝基苯基)錳卟啉(MnTNPP/GO),并在無其他輔助劑的條件下,考察了這三種材料催化乙苯氧化的性能,并提出可能的機理。本論文主要有以下內(nèi)容:1.合成三種金屬卟啉、氧化石墨烯及三種固載金屬卟啉。2.用紫外可見光譜(UV)、傅里葉紅外光譜(IR)、掃描電鏡(SEM)、比表面測試(BET)、X射線光電子能譜(XPS)和熱重分析(TG)對該催化材料進行表征分析確定其結(jié)構(gòu)特征。3.通過單因素變量法分別確定三種固載金屬卟啉的最佳反應條件。并在最佳反應條件下進行重復使用性能研究。實驗表明:三種固載金屬卟啉都能用于催化乙苯的氧化反應8次,并擁有比未固載金屬卟啉更強的催化活性。三種固載金屬卟啉催化性能的強弱順序為Fe TNPP/GOCo TNPP/GOMn TNPP/GO。4.根據(jù)對照實驗和查閱相關(guān)文獻提出氧化石墨烯固載四(對-硝基苯基)金屬卟啉催化氧氣氧化乙苯的反應機理可能是自由基機理。
【學位單位】:廣西大學
【學位級別】:碩士
【學位年份】:2018
【中圖分類】:O621.251
【部分圖文】:

細胞色素,主要結(jié)構(gòu)


色素P-450酶和金屬卟啉的介紹逡逑色素P450酶簡介逡逑素P-450酶是一種單加氧酶,主要是由嵌入亞鐵原卟啉的b型血紅蛋素P-450酶廣泛存在于動植物體內(nèi),目前在生命體中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)21000素P-450酶[2]。在動物體中細胞色素P-450酶廣泛參與藥物和異生素的的合成、脂溶性維生素的代謝以及多不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)化為生物活性主要對催化合成大量的次生代謝物起著重要作用[3]。當細胞色素P-45催化劑時也具有很強大的催化氧化作用,它能在溫和的條件下活化分氧原子引入到不活潑的C-H鍵中——此即羥基化反應,除此之外它類型的反應,如羥基的氧化、N的氧化、C-C鍵的裂解以及N、0、S[2]。然而,細胞色素P-450酶在體外應用的過程中不穩(wěn)定、活性低、的電子傳遞體系導致催化效率不高,因此限制了細胞色素P-450酶在成方面的實際運用[2,4,5]。逡逑

裝置圖,乙苯,催化氧化,裝置圖


2.3乙苯的催化l#化逡逑2.3.1乙苯催化氧化的裝置圖逡逑乙苯的催化氧化的反應在高壓反應釜中進行,裝置如圖2-3所示。逡逑一廠逡逑⑦氣壓表逡逑r邋I逡逑n邐I水逡逑I邋Lr^ ̄逡逑取樣A邋丫防逡逑M.H邐LJ邋爆邐轉(zhuǎn)子流量計邐尾氣逡逑冷凝水邐IT^邐安全瓶邐安全瓶逡逑高壓反應釜逡逑圖2-3乙苯的催化氧化裝置圖逡逑Fig.邋2-3邋The邋diagram邋of邋catalytic邋oxidation邋of邋ethylbenzene逡逑12逡逑

傅里葉紅外光譜,峰位


邐700逡逑Wavelength邋(nm)逡逑圖3-3邋MnTNPP以及Mn邋TNPP/GO在CH2C12中的紫外-可見光譜逡逑Fig.3-3邋UV-vis邋spectra邋:邋CH2CI2邋solution邋of邋Mn邋TNPP邋and邋CH2C12邋suspension邋of邋Mn邋TNPP/GO逡逑如圖3-3所示,Mn邋TNPP的Soret峰位于478邋nm處,Q帶峰位于528和583邋nm處,逡逑這與文獻[76,78]報道相一致,說明Mn邋TNPP已經(jīng)被合成出來。而Mn邋TNPP/GO的Soret逡逑峰和Q帶峰也分別同樣也在478邋nm和528、583邋nm處,這說明Mn邋TNPP己經(jīng)通過逡逑疊加相互作用固載在GO上。逡逑3.2傅里葉紅外光譜表征逡逑3.2.1邋Fe邋TNPP、Fe邋TNPP/GO和GO的紅外光譜及其分析逡逑o.1344'逡逑\邐Fe邋TNPP/GO邋1邋/2"邐\邐/逡逑\j邐,581H4()2^36逡逑3429逡逑p哄五危、,一p骸發(fā)#邐y逡逑\邋/邋-逡逑v/逡逑、y3434逡逑3500邐3000 ̄2500 ̄2000 ̄邋1500邐1000 ̄5邋00逡逑Wavenumbers/cm'1逡逑圖3-4邋Fe邋TNPP,邋Fe邋TNPP/GO以及Go的傅里葉紅外光譜逡逑Fig.3-4邋FTIR邋spectra邋of邋Fe邋TNPP、Fe邋TNP

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7 劉W

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