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二硫化鉬基異質結電極材料的構筑及其電化學性能

發(fā)布時間:2020-09-27 19:38
   高效的能量存儲技術是解決目前能源短缺問題和推動現(xiàn)代生活發(fā)展的基礎與核心。在眾多能量存儲技術中,電化學能量存儲系統(tǒng)因其較高的存儲容量、高效率、高穩(wěn)定性以及低成本等優(yōu)勢成為了目前研究的熱門話題。電化學儲能器件的發(fā)展離不開高性能電極材料的開發(fā)。復雜異質結材料相比于其單組分材料具有更優(yōu)異的離子存儲容量,因此作為電極材料而被廣泛地應用于電化學儲能領域。調控電極材料的異質結界面對電極材料的物理和化學性質具有較大的影響,然而,對于研究異質結界面于電極材料的電子電導性能與電化學性能之間內在聯(lián)系的工作尚少,人們缺乏對其中機理的認識。在本工作中,我們設計并構筑了MoS_2/MnO_2異質結電極材料的納米電化學儲能器件,在微納米尺度下研究該異質結電極材料的結構、物理性質與電化學性能之間的聯(lián)系。本文中,首先通過簡單的水熱合成方法制備超長的二氧化錳納米線(MnO_2),同時采取物理剝離法從高純度的二硫化鉬單晶塊體材料中剝離出二硫化鉬納米片(MoS_2),把MnO_2納米線和MoS_2納米片有序地轉移至硅片基底制備二硫化鉬/二氧化錳異質結(MoS_2/MnO_2)電極材料。結合多種表征手段對MnO_2納米線、MoS_2納米片以及MoS_2/MnO_2異質結的形貌與結構進行了研究。同時,分別組裝了基于MoS_2納米片與MoS_2/MnO_2異質結的納米電化學儲能器件,對這些電極材料進行電化學性能測試,分析電極材料的容量和離子擴散速率;此外,把工作電極分別連接到MoS_2/MnO_2異質結的MoS_2與MnO_2端測試異質結的電化學性能,結合原位IV測試技術測試MoS_2/MnO_2異質結在充電和放電狀態(tài)下的電子電導性能,研究異質結界面對MoS_2/MnO_2異質結電化學性能的影響,建立起材料的結構、電化學性能與電子電導性能之間的關系,分析異質結電極材料的能量儲存機理。本工作得到的研究成果如下所示:(1)選用水熱法制備MnO_2納米線,隨后通過旋涂法把所得的納米線旋涂至處理好的SiO_2/Si基底表面。利用物理剝離法得到多層MoS_2納米片,并把納米片轉移至MnO_2納米線上,實現(xiàn)在微觀尺度下構筑MoS_2/MnO_2異質結電極材料。結合SEM、XRD、RAMAN等表征手段對電極材料進行形貌與結構表征。(2)分別組裝了基于MoS_2納米片與MoS_2/MnO_2異質結的納米電化學儲能器件,在濃度為6 mol L~(-1)的KOH電解液中,以不同的掃速(20-200 mV s~(-1))對器件進行循環(huán)伏安測試。結果顯示,MoS_2納米片在掃速為20 mV s~(-1)的面積比容量為0.04 mAh cm~(-2)。在相同掃速下,MoS_2/MnO_2異質結在工作電極連接到MoS_2端測試所得的面積比容量為0.2 mAh cm~(-2)。而在MnO_2端測試所得的面積比容量為前者的1.5倍(0.31 mAh cm~(-2))。在MoS_2端進行測試時,MoS_2/MnO_2異質結的離子擴散速率只有9.68×10~(-6) cm~2 s~(-1),相比之下MoS_2/MnO_2異質結在MnO_2端進行測試時所得的離子擴散速率為1.28×10~(-5) cm~2 s~(-1)。(3)對MoS_2/MnO_2異質結進行了原位IV測試。結果表明,該異質結材料在初始狀態(tài)下具有方向為MnO_2到MoS_2端的單向導電性質,在放電狀態(tài)下轉變?yōu)殡p向電導性質,在充電狀態(tài)下恢復單向電導性質。得到的結論為該異質結電極材料具有單向電導性質,該性質主要影響了電極材料的充電過程,并造成MoS_2/MnO_2異質結在MoS_2和MnO_2端測試時的離子擴散速率不同,進而造成在不同端進行循環(huán)伏安測試所得的面積比容量相差甚大。
【學位單位】:武漢理工大學
【學位級別】:碩士
【學位年份】:2018
【中圖分類】:O646.54
【部分圖文】:

電池,結構示意圖,能源


短缺和環(huán)境污染問題使得人類社會的不斷增加,全球對能源的需求量也在生能源(如化石能源等)難以實現(xiàn)長久的緊缺及其使用過程中所帶來的環(huán)境求。目前,新型可再生能源如太陽能規(guī)模的開發(fā)與利用。然而這些可再生點使其在使用過程中必需依托于大規(guī)此,開發(fā)高效的能量存儲技術是解決基礎與核心。在眾多能源存儲技術中高效率、高穩(wěn)定性以及低成本等優(yōu)勢

形貌,電極材料,遷移過程,循環(huán)時間


具有高理論容量密度的電極材料的開發(fā)與應用是實現(xiàn)高性能的電化學儲件的關鍵。高容量密度性質的實現(xiàn)需要電極材料具備快速的離子與電子傳能[9],然而,離子在傳導的過程受到了材料的晶格間距的限制,導致了緩充放電過程與快速的電極材料退化過程。目前,離子電池的正極材料主要屬氧化物為主,而金屬氧化物的電子電導性能較差,這使得其倍率性能收大的限制。除此之外,高能量密度的實現(xiàn)意味著電極材料儲存離子的量最,傳統(tǒng)單一結構成分的電極材料所具備的離子儲存位點有限,同時增加電料的比表面不能實際性地提高材料存儲離子的能力,這意味著僅通過優(yōu)化成分電極材料的形貌很難實際性地提高其離子存儲容量。在很多情況下,離子不斷地在電極材料中進行嵌入和脫出,電極材料會產生氧化還原反應間相產物,同時此過程產生的體積變化會導致材料的結構坍塌,使得材料量不斷衰減(圖 1-2a)。因此,電極材料較低的理論容量和機械性能的衰減地限制了電池的發(fā)展(圖 1-2b)[10]。

過程圖,材料制備,異質結,一維


圖 1-4 MnO/C 一維異質結材料制備過程[14]等人首先制備了 MnO 納米線前驅體[15],在進行有機物包覆得到具有豆莢狀的碳包覆的 MnO/C 一維異質結材料(圖 1內部空間,在很多程度上緩解了 MnO 在鋰化過程中體積,碳包覆層起到保護內層材料的作用,解決了 MnO 的在。該材料在電流密度為 500 mA g-1下的容量能達到 1119 密度下(5Ag-1),其容量能達到 463 mAh g-1,該性能遠超于電流密度為 5 A g-1下的容量僅有 38 mAh g-1)。該材料也表,在電流密度為 2Ag-1下循環(huán) 1000 圈發(fā)生了很少的容量

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本文編號:2828286

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