新型高活性稀土催化劑的合成及其催化共軛二烯烴的聚合一直是一個(gè)重要的研究方向。膦胺類稀土催化劑具有高的配位能力和較多的功能化基團(tuán),從而易于調(diào)控稀土催化劑結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)聚烯烴的控制聚合。共軛二烯烴是一種重要的共軛烯烴的單體,微觀結(jié)構(gòu)可控的共軛雙烯烴聚合物也是高性能合成橡膠的重要組成部分,并被廣泛的應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生,交通運(yùn)輸,通訊設(shè)備等各個(gè)領(lǐng)域。通過稀土催化劑調(diào)控可以得到不同微觀結(jié)構(gòu)組成的聚共軛二烯烴。本文合成了一系列"NP"型非茂稀土配合物,并將它們應(yīng)用于共軛二烯烴的聚合,考察了它們對異戊二烯和丁二烯的聚合性能和聚合規(guī)律。1、采用同時(shí)含有氮、磷原子的"NP"型非茂配體,合成一系列的膦胺類稀土配合物,結(jié)構(gòu)如下:(C_6H_5NPPh_2)Y(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(Cat.1),(2,4,6-Me_3C_6H_2NPPh_2)Y(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(Cat.2),(2,6-~iPr_2C_6H_3NPPh_2)Y(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(Cat.3),(4-CH_3OC_6H_4NPPh_2)Y(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(Cat.4),(4-CF_3C_6H_4NPPh_2)Y(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(Cat.5)。2、Cat.1催化異戊二烯聚合1,4-結(jié)構(gòu)的選擇性為67 mol%,3,4-結(jié)構(gòu)的選擇性為33 mol%。Cat.2催化異戊二烯聚合得到的聚異戊二烯為高3,4-結(jié)構(gòu)。其中,3,4-結(jié)構(gòu)的含量高達(dá)60 mol%,而1,4-結(jié)構(gòu)的含量僅有40 mol%。Cat.3催化異戊二烯聚合3,4-結(jié)構(gòu)選擇性98 mol%,1,4-結(jié)構(gòu)選擇性2 mol%。Cat.4催化異戊二烯聚合得到了相對高的1,4-結(jié)構(gòu),1,4-結(jié)構(gòu)的含量64 mol%,3,4-結(jié)構(gòu)的含量36 mol%。Cat.5催化異戊二烯聚合得到了1,4-結(jié)構(gòu)的含量高達(dá)78 mol%,3,4-結(jié)構(gòu)的含量僅有22 mol%的中高1,4-結(jié)構(gòu)的聚異戊二烯。當(dāng)改變"NP"非茂配體的取代基時(shí),配合物Cat.1-Cat.5催化異戊二烯的結(jié)構(gòu)選擇性也隨之發(fā)生改變。五種催化劑催化異戊二烯均聚合的聚合規(guī)律有較大的差異。通過改變"NP"配體,實(shí)現(xiàn)了異戊二烯從高3,4-選擇性聚合到高1,4-的立構(gòu)可控聚合。3、五種配合物催化丁二烯均聚合均得到了高1,4-選擇性聚合。其中Cat.5對于丁二烯的1,4-選擇性最高為97 mol%,Cat.3,Cat.2次之,1,4-選擇性分別為87 mol%,92 mol%。Cat.4催化丁二烯聚合得到了1,4-結(jié)構(gòu)含量78 mol%,3,4-結(jié)構(gòu)含量22 mol%的聚丁二烯。Cat.1催化丁二烯聚合,聚合物的1,4-結(jié)構(gòu)含量為79 mol%,3,4-結(jié)構(gòu)含量為21 mol%。
【學(xué)位單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O643.36;O631.5

【參考文獻(xiàn)】

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1 李婷婷;新型稀土配合物及其催化共軛烯烴聚合的研究[D];大連理工大學(xué);2013年

本文編號：2823764