四氮唑作為有機(jī)配體,與金屬離子配位可以形成單齒、二齒和三齒等九種配位模式。近年來,具有功能性應(yīng)用的四氮唑配合物受到越來越多的關(guān)注。本論文采用溶劑熱法原位合成出一系列過渡金屬四氮唑配合物,并對其結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、熒光性質(zhì)和傳感應(yīng)用等進(jìn)行了初步研究,主要內(nèi)容如下:首先,選取單氰基有機(jī)配體L1{3-(2-(pyridin-4-yl)-2,3-dihydro-1H-benzo[e]indol-1-yl)benzonitrile},與三種過渡金屬鹽在溶劑熱條件下原位合成得到了一維鏈狀四氮唑配合物[C24H15N6Zn0.5]·H2O(1)以及部分羧基和部分四氮唑配位的二維配合物[C48H30Cd N8O2]·2C2H6O·3H2O(2)和[C48H30Co N8O2]·CH3OH·H2O(3)。其中配合物1對金屬離子沒有選擇性,但是在不同的溶劑中配合物1的熒光發(fā)射波長在490 nm和530 nm之間切換,而配合物2對硝基化合物TNP具有選擇性。其次,通過調(diào)整配體中氰基基團(tuán)的位置,得到有機(jī)配體L2{4-(2-(pyridin-4-yl)-2,3-dihydro-1H-benzo[e]indol-1-yl)benzonitrile},利用該配體原位合成得到了四氮唑配合物[C48H30N12Zn]·2H2O(4)、[C24H15Cd Cl N6O]·C3H7OH·H2O(5)和[C24H15Co N6O]·2CH3OH·3H2O(6),其中配合物4和5對TNP具有有選擇性。最后,選用含二氰基的有機(jī)配體L3{1-(3-cyanophenyl)-2-(pyridin-4-yl)-3H-benzo[e]indol-5-carbonitrile)}和L4{4,4-(2,3-dihydro-1H-benzo[e]indol-1,2-diyl)dibenzonitrile},原位合成得到二維配合物C25H14Cd N10O(7)和具有一維孔洞結(jié)構(gòu)的配合物[C26H15N9O2Zn2]·H2O(8)。其中,配體L3中兩個(gè)氰基基團(tuán)一個(gè)生成為四氮唑,另一個(gè)則保持不變,而配體L4中的兩個(gè)氰基均成為四氮唑環(huán)。研究了它們對金屬離子和硝基化合物的熒光傳感應(yīng)用,結(jié)果顯示TNP對配合物8有靜態(tài)猝滅效果,猝滅過程包括電子轉(zhuǎn)移和能量轉(zhuǎn)移兩種形式,最小滴定濃度為7.28×10-7M,同時(shí)金屬離子Al3+和Cr3+對配合物8有熒光增強(qiáng)效果�？傊�,本文利用含單氰基基團(tuán)和雙氰基基團(tuán)的有機(jī)配體與過渡金屬鹽原位合成得到了八種結(jié)構(gòu)新穎的四氮唑配合物,為四氮唑配合物的原位合成提供了參考,并對其在熒光傳感領(lǐng)域的應(yīng)用有了初步的了解。
【學(xué)位單位】：南京郵電大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O641.4
【部分圖文】：

學(xué)位碩士研究生學(xué)位論文 衍生物—2-氰基-5-苯基四唑。四氮唑類化合物一開始并未，僅僅只有 300 多種被報(bào)道，直至 20 世紀(jì) 50 年代以后，位化學(xué)和農(nóng)業(yè)等方面的應(yīng)用，才開始迅速發(fā)展[19]。第一例四ason 合成，并利用單晶 X 射線衍射確定了其晶體結(jié)構(gòu)。體的合成機(jī)配體廣泛應(yīng)用于配位化學(xué)，一是得益于配位化學(xué)的發(fā)展，方法的進(jìn)步。尤其是在 2001 年，諾貝爾獎(jiǎng)獲得者 Sharples作為溶劑，鋅鹽作為催化劑的一種安全、簡單、無污染的 1 所示），促進(jìn)了四氮唑化合物的進(jìn)一步發(fā)展。

士研究生學(xué)位論文 唑配合物合成過程中引入輔助配體或者陰離子，2013 年 Jiang 等人在 CuX/CuX2（X=F-、Cl HX 得到了五種不同結(jié)構(gòu)的配合物（圖 1.2），的引入相關(guān)聯(lián)[27]。同年 Ma 等人[28]在喹啉基取成出了六種配合物（圖 1.3）。進(jìn)一步證明了引的影響。

加入羧酸類輔助配體后配合物的合成

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 韓彩云;苯二/三-四唑系列配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];山西師范大學(xué);2014年

本文編號：2815001